簡介

胡椒酸屬于桂皮酸類，具有降血脂、抗腫瘤、抑制寄生蟲病、抗胃潰瘍、抗氧化、抗炎癥、抗白癜風和抗腦血管痙攣等作用。早在1819年，Oersted等首次從胡椒中提取得到了 一種黃色結晶狀物質(zhì)胡椒酸，它是胡椒中含量的有機酸堿，是胡椒的主要辛辣成分，也是胡椒中活性最高的成分[1]。

合成

圖1 胡椒酸的合成路線

方法一：向1.0克（6.67毫摩爾）哌啶醇在90毫升叔丁醇和15毫升2-甲基-2-丁烯中的漿液中緩慢加入亞氯酸鈉和NaH2PO4.H2O在15毫升H2O中的溶液。將所得混合物在環(huán)境溫度下攪拌兩小時，此時將其在100毫升乙酸乙酯和150毫升水之間分配并提取。將水層再次萃取三次，然后用1N NaOH洗滌三次處理合并的有機層。用5%HCl將收集的水洗液酸化至pH 1.0，然后用乙酸乙酯萃取三次。然后用鹽水洗滌合并的有機洗滌物，并用MgSO4干燥，然后在真空中濃縮，得到1.068g（96%）純白色薄片形式的胡椒酸[2]。

方法二：向攪拌的苯并[d][1，3]二氧雜環(huán)戊-5-甲醛（254a，2克，13.3毫摩爾）、Na2H2PO4（6.38克，53.2毫摩爾）和2-甲基-2-丁烯（9.85毫升，93.1毫摩爾）在叔丁醇（41毫升）和水（17毫升）中的溶液中加入亞氯酸鈉（7.19克，79.9毫摩爾）。將得到的反應混合物在室溫下攪拌2小時。加入水（100 mL）和1M HCl（25 mL），并用EtOAc（2 x 50 mL）萃取混合物。分離有機相，用硫酸鈉干燥，并在減壓下蒸發(fā)。用EtOAc（20mL）研制所得固體，得到白色固體的標題化合物胡椒酸（1.9g，86%產(chǎn)率）。

圖2 胡椒酸的合成路線

將醇（1.25mmol，1.0當量）在MeOH（5mL）中的溶液與KMnO4（393mg，2.5mmol，2.0當量）和Na2HPO4（355mg，2.5mmmol，2.0當量。將產(chǎn)物流洗脫到由飽和有氯化鈉和硫代硫酸鈉（200mg）的1M HCl水溶液（30mL）和EtOAc（15mL）制備的攪拌的雙相混合物中。用EtOAc多次提取最終溶液。干燥最終溶液。在真空中除去溶劑得到胡椒酸。

參考文獻

[1]秦蓓,陳慶慶,楊寬等.胡椒堿的酯類衍生物的合成工藝研究[J].化學工程師,2021,35(05):1-4.DOI:10.16247/j.cnki.23-1171/tq.20210501.

[2] Sedelmeier, Jorg; et al. KMnO4-Mediated Oxidation as a Continuous Flow Process. Organic Letters (2010), 12(16), 3618-3621.