偶氮二甲酸二叔丁基(DBAD)用BocN=NBoc表示，黃色結(jié)晶，不溶于水。它是一種光敏化合物，熔點(diǎn)在90-92℃之間。

在合成中的應(yīng)用

偶氮二甲酸二叔丁酯已被廣泛用于幾種重要的反應(yīng)和天然和生物活性化合物的合成。最近，已經(jīng)發(fā)表了幾個(gè)例子，表明該試劑在關(guān)鍵有機(jī)反應(yīng)中的相關(guān)性，特別是在羰基化合物的α-胺化反應(yīng)中。

偶氮二甲酸二叔丁酯在Mitsunobu反應(yīng)中有作用，通常，醇在偶氮二甲酸二叔丁酯和Ph₃P的存在下會(huì)轉(zhuǎn)化成各種官能團(tuán)。最近的一個(gè)例子是結(jié)合使用聚合物負(fù)載的三苯基膦(PS-Ph₃P)和偶氮二甲酸二叔丁酯在核苷的5 '位置上的氨基酸的區(qū)域選擇性偶聯(lián)，提供前體藥物。

最近報(bào)道了一種合成炔酰肼的一般方法，即通過原位生成的乙?；囋谂嫉住岫宥□ド霞映蒀_sp-N鍵。這種方法對(duì)于在成環(huán)反應(yīng)中利用炔和肼官能團(tuán)選擇性合成雜環(huán)結(jié)構(gòu)是有用的。

在反應(yīng)性鋇的促進(jìn)下，偶氮二甲酸二叔丁酯與γ-三烷基硅基化丙炔鹵化物發(fā)生barbier型丙炔基化反應(yīng)，是一種具有區(qū)域選擇性的合成方法，可獲得中高收率的各種丙炔酰肼

雙功能奎寧的存在下用偶氮二甲酸二叔丁酯直接胺化無(wú)保護(hù)的3-芳基和脂肪族取代的氧吲哚硫脲催化劑在氧吲哚的C₃位置建立了四取代的立體碳中心，獲得了良好的收率和對(duì)映選擇性

由三苯基膦引發(fā)的偶氮二甲酸二叔丁酯與2-疊氮丙烯酸酯的反應(yīng)有效地合成了1,2,4-三唑啉。1,2,4-三唑是存在于具有抗病毒、抗癌、抗炎和抗驚厥特性的化合物中的重要支架。

偶氮二甲酸二叔丁酯是一種不對(duì)稱α-肼化試劑，用于羰基類化合物的α-胺化反應(yīng)。幾種環(huán)酮酯、1,3-二酮、丙二酸酯和α-氰基酮可以在方酰胺的催化下與偶氮二甲酸二叔丁酯發(fā)生胺化反應(yīng)。α-取代α-氰基乙酸酯和α-氰基硫代乙酸酯在催化劑的作用下可獲得高收率和對(duì)映選擇性的產(chǎn)物。此外，α單取代硝基乙酸酯與偶氮二甲酸二叔丁酯和Hatakeyama的催化劑β-ICD催化不對(duì)稱直接胺化可以得到具有高對(duì)映選擇性的α-脂肪族取代硝基乙酸酯

一種改進(jìn)的Fischer吲哚合成方法是先將鹵代芳烴的鹵素-鎂交換，用偶氮二甲酸二叔丁酯淬滅，然后在酸性條件下與酮類反應(yīng)。

偶氮二甲酸二叔丁酯用于從硼酸和烯化醛、酮制備氮唑和吡咯融合雜環(huán)。一鍋反應(yīng)涉及銅催化硼酸偶聯(lián)到偶氮二甲酸二叔丁酯和菲舍爾吲哚化允許合成各種生物學(xué)上有活性的雜環(huán)

α-支化醛的直接不對(duì)稱胺化是在含有手性反陰離子(由金雞納生物堿衍生的二胺和手性樟腦磺酸(CSA)簡(jiǎn)單混合而成)的離子對(duì)催化劑存在下與偶氮二甲酸二叔丁酯反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)的。這個(gè)反應(yīng)可以合成具有重要生物學(xué)意義的α-甲基苯基甘氨酸

制備

偶氮二甲酸二叔丁酯是市售的，但它可以通過幾種方法制備。最初，1是通過兩步反應(yīng)合成的，包括制備二叔丁基肼甲酸2，然后用NBS氧化2(方案1)。最近，在二氯甲烷中，由2與吡啶和溴合成1。

參考文獻(xiàn)

Pires M J D. Di-tert-butyl Azodicarboxylate[J]. Synlett, 2012, 23(11): 1701-1702.