偶氮二甲酰二哌啶的簡述

偶氮二甲酰二哌啶的分子式為C₁₂H₂₀N₄O₂，英文縮寫為ADDP， 分子量為252.31，熔點為132-136℃，是一種結(jié)構(gòu)對稱極高的有機化合物，外觀為黃色結(jié)晶粉末。偶氮二甲酰二哌啶在一般情況下化學性質(zhì)穩(wěn)定，在熱、撞擊、摩擦等條件下可能爆炸分解。

用途

1.偶氮二甲酰二哌啶主要用于 Mitsunobu 反應的試劑，用于研究芳基硼酸通過銅催化加成得到偶氮二甲酸衍生物，從而生成芳基取代酰肼的反應。

2.偶氮二甲酰二哌啶促進磺酰氯與醇形成C-S鍵，對于未活化的伯醇和仲醇，具有廣泛的官能團耐受性。手性仲醇的構(gòu)型發(fā)生反轉(zhuǎn)。此外，ADDP在其中的作用提供了直接獲得具有甲硫基和氘化甲硫基的化合物的途徑。該方法也可用于天然產(chǎn)物和藥物分子的修飾[1]。

3.促進細胞發(fā)生分子的特異性偶聯(lián)。

4.促進新型大環(huán)化合物的合成[2]。對于碳數(shù)大于十的大環(huán)化合物，偶氮二甲酰二哌啶的存在了正向促進了反應的發(fā)生。

5.合成旋光性α，α-二取代氨基酸[3]。立體化學構(gòu)型的手性叔α-羥基酯使用偶氮二甲酰二哌啶(ADDP）和三甲基膦（PMe₃)在室溫下以高化學收率和光學純度合成了幾種α，α-二取代的氨基酸。                                        

使用注意事項

偶氮二甲酰二哌啶需在干燥避光的地方儲存，避免接觸熱, 沖擊, 摩擦等條件，也要避免接觸的氧化劑。偶氮二甲酰二哌啶在不當條件下使用會發(fā)生分解，分解產(chǎn)物包括一氧化碳, 二氧化碳, 氮氧化物 (NOx)等物質(zhì)，對環(huán)境與人體危害性及大。如果不幸將其吸收至人體，急救措施如下：

吸入：將受害者移到新鮮空氣處，在呼吸舒適的地方保持休息。若感不適，盡快就醫(yī)。 

食入：迅速用大量流動水漱口，緊急處理之后，迅速呼叫解毒中心/醫(yī)生。

眼睛接觸：用水小心清洗幾分鐘，緊急處理后就醫(yī)。

皮膚接觸：用大量肥皂和水輕輕洗，緊急處理后就醫(yī)。

參考文獻

[1]Gang Sun, Xin Liu, Jing Li, Jian-Xin Yang, Jun-Kai Xie, Xiaoan Wen, Hongbin Sun, Qing-Long Xu. ADDP facilitates C–S bond formation from sulfonyl chlorides with alcohols.  New J. Chem., 2023, 47, 4746–4751.

[2]Kevin X. Chen, F. George Njoroge, Bancha Vibulbhan, Alexei Buevich, Tze-Ming Chan and Viyyoor Girijavallabhan. Syntheses of Novel 4-tert-Alkyl Ether Proline-Based 16- and 17-Membered Macrocyclic Compounds. J. Org. Chem. 2002, 67, 8, 2730–2733.

[3]Jonathan E. Green, David M. Bender, Stona Jackson, Martin J. O’Donnell, James R. McCarthyMitsunobu Approach to the Synthesis of Optically Active α,α-Disubstituted Amino Acids.Org. Lett. 2009, 11, 4, 807–810.