背景技術(shù)
抗氧劑330屬高分子量受阻酚類抗氧劑，適用于各種聚合物及有機(jī)材料的抗氧穩(wěn)定化，特別是與亞磷酸酯、硫代酯類、苯并呋喃酮、碳自由基捕獲劑等輔助抗氧劑配合具有良好的協(xié)同效果。在高溫加工和要求高耐萃取性的應(yīng)用場(chǎng)合賦予制品優(yōu)異的加工穩(wěn)定性和良好的持久穩(wěn)定性。應(yīng)用領(lǐng)域包括聚烯烴、PET和PBT等熱塑性聚酯、聚酰胺、苯乙烯類樹脂及聚氨酯、天然橡膠等彈性體材料。特別適用于高溫加工的聚烯烴（如PP、PE等）管材、注塑制品、電線電纜等制品的加工領(lǐng)域。此外，由于它無(wú)毒、不污染、可保持塑料的良好色澤，故可用于與食品接觸的包裝材料。
目前合成抗氧化劑330的方法有：一是以2, 6-二叔丁基-4-羥甲基苯酚為原料的一步法，該法存在產(chǎn)率低，產(chǎn)品需重結(jié)晶等缺點(diǎn)；二是以2, 6-二叔丁基苯酚為原料的一步法，此法雖可省去合成芐醇的步驟，但其存在難于控制、收率低、質(zhì)量不穩(wěn)定等缺點(diǎn)；三是以3, 5-二叔丁基-4-羥基芐乙酯原料的一步法，在后處理中由于萃取液中含較多的酸、酚和醋酸，增加了后處理和回收冰醋酸的難度，造成成本高；四是以80%～90%的濃硫酸為催化劑，通過(guò)中間體2, 6-二叔丁基-4-甲氧甲基苯酚與均三甲苯反應(yīng)制得，該法存在易于控制，產(chǎn)率高，產(chǎn)品不需重結(jié)晶等優(yōu)點(diǎn)，但其存在反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、中間體和酸需同時(shí)滴加等缺點(diǎn)。
抗氧化劑330是塑料加工中常用的助劑之一，屬高科技、高附加值、無(wú)環(huán)境污染產(chǎn)品。由于該產(chǎn)品工藝復(fù)雜，國(guó)內(nèi)尚不能大量生產(chǎn)，長(zhǎng)期依賴進(jìn)口。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于：提供一種抗氧化劑330的合成方法，簡(jiǎn)化工藝，縮短反應(yīng)時(shí)間，充分利用低價(jià)值資源生產(chǎn)高經(jīng)濟(jì)價(jià)值產(chǎn)品，提高企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益，減少環(huán)境污染。
本發(fā)明的技術(shù)解決方案是：以2, 6-二叔丁基苯酚、甲醛、二甲胺、均三甲苯以及反應(yīng)溶劑在常壓均相體系中合成抗氧化劑330，抗氧化劑330 的全稱為1, 3, 5-三甲基-2, 4, 6-三（3, 5-二叔丁基-4-羥基苯甲基）苯，熔點(diǎn)為242～243 ℃；其中，2, 6-二叔丁基苯酚、甲醛、二甲胺、均三甲苯的摩爾比是1：4-6：4-6：0.25-0.35。
其中，抗氧化劑330的合成方法的具體步驟是：
（1）2,6-二叔丁基-4-[(二甲胺基)甲基]苯酚的合成
在反應(yīng)容器中中加入2,6-二叔丁基苯酚和甲醇，攪拌下使之溶解，再加入質(zhì)量濃度35% 甲醛的水溶液攪拌，然后加入二甲胺的鹽酸鹽，攪拌回流反應(yīng)完畢，旋干溶劑，加入析出劑分液萃取三遍，合并有機(jī)相，旋干得2,6-二叔丁基-4-[(二甲胺基)甲基]苯酚；其中，2, 6-二叔丁基苯酚、甲醛、二甲胺的摩爾比是1：4-6：4-6；其中，析出劑為水與乙酸乙酯的混合物，其體積比為1：1；其反應(yīng)機(jī)理如下：
（2）抗氧化劑330的合成
在反應(yīng)容器加入均三甲苯和1, 2-二氯乙烷，丙酮液氮浴冷卻至-60 ℃，加入氨基鋰，再緩慢滴加2, 6-二叔丁基-4-[(二甲胺基)甲基]苯酚的1, 2-二氯乙烷溶液，滴加完畢自然升至室溫，并攪拌反應(yīng)完畢，旋干溶劑，加入析出劑分液萃取三遍，合并有機(jī)相，旋干得粗產(chǎn)品，經(jīng)甲醇洗滌干燥后，再50 ℃真空干燥得白色固體抗氧劑330；其中，2, 6-二叔丁基苯酚與均三甲苯的摩爾比是1：0.25-0.35；其中，析出劑為水與乙酸乙酯的混合物，其體積比為1：1；其反應(yīng)機(jī)理如下：
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：
（1）本發(fā)明的方法合成了新型的中間體，中間體上的芐位二甲胺基易離去，與均三甲苯碳負(fù)離子發(fā)生取代反應(yīng)，縮短了反應(yīng)時(shí)間，簡(jiǎn)化了工藝，提高了抗氧化劑330的收率。
（2）放棄了傳統(tǒng)的以80%～90%的濃硫酸為催化劑的方法，利用經(jīng)濟(jì)價(jià)值極低的資源，經(jīng)過(guò)合理的化學(xué)反應(yīng)和分離步驟，生產(chǎn)出經(jīng)濟(jì)價(jià)值高的產(chǎn)品，變廢為寶，給企業(yè)帶來(lái)經(jīng)濟(jì)效益，又解決了環(huán)境污染問(wèn)題。
合成方法
（1）2,6-二叔丁基-4-[(二甲胺基)甲基]苯酚的合成
在10 L 的三口瓶中加入2,6-二叔丁基苯酚(206 g, 1mol)，加入5 L 甲醇攪拌下使之溶解，然后加入質(zhì)量濃度35% 甲醛的水溶液(500 mL, 5 mol)，攪拌1小時(shí)，然后加入二甲胺的鹽酸鹽(410 g, 5 mol)，并攪拌回流反應(yīng)6小時(shí)，旋干溶劑，加入1 L水和1 L乙酸乙酯，分液萃取三遍，合并有機(jī)相，旋干得2,6-二叔丁基-4-[(二甲胺基)甲基]苯酚254 g, 收率95%；
（2）抗氧化劑330的合成
在2 L的三口瓶中加入均三甲苯(36 g, 0.3 mol)，加入1 L 1, 2-二氯乙烷，丙酮液氮浴冷卻至-60 ℃，加入氨基鋰(30 g, 1.2 mol)，反應(yīng)1小時(shí)，然后緩慢滴加2, 6-二叔丁基-4-[(二甲胺基)甲基]苯酚(254 g, 0.95 mol)的1, 2-二氯乙烷溶液，滴加完畢自然升至室溫，并攪拌反應(yīng)8小時(shí)，旋干溶劑，加入1 L水和1 L乙酸乙酯，分液萃取三遍，合并有機(jī)相，旋干得粗產(chǎn)品，經(jīng)甲醇洗滌干燥后，再在50 ℃真空干燥得白色固體抗氧化劑330產(chǎn)品 130 g，收率85%。