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甲磺酸(2-二環(huán)己基膦基-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯基)(2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)的催化應用

2025/2/19 11:25:00 作者:流風

甲磺酸(2-二環(huán)己基膦基-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯基)(2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)是一種過渡金屬鈀催化劑,可由聯(lián)苯胺和活性金屬鈀前體物質通過絡合反應制備得到,常溫常壓下為白色至淺黃色固體粉末,具有較好的化學穩(wěn)定性,對氧氣和濕氣穩(wěn)定性較好。甲磺酸(2-二環(huán)己基膦基-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯基)(2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)主要作金屬催化劑,可用于催化多種交叉偶聯(lián)反應,在金屬有機化學基礎研究領域中有較好的應用。

絡合反應

甲磺酸(2-二環(huán)己基膦基-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯基)(2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)的絡合反應

圖1 甲磺酸(2-二環(huán)己基膦基-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯基)(2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)的絡合反應

在一個干燥的反應燒瓶中將鈀催化劑甲磺酸(2-二環(huán)己基膦基-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯基)(2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)(0.008 mmol)、芳基碘化物(0.0076 mmol)、二烷基二芳基膦配體(0.012 mmol)和磷酸鉀(1.2 mmol)進行混合。將所得的反應混合物進行抽真空處理,然后用氬氣置換反應瓶中的空氣三次。然后在混合物中加入脫氣的四氫呋喃(2ml)和水(0.72 mL),加熱反應混合物并將其在50°C的溫度下攪拌反應大約15分鐘。[1]

催化應用

甲磺酸(2-二環(huán)己基膦基-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯基)(2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)可高效地催化有機胺類物質和芳基氯代物的交叉偶聯(lián)反應。

甲磺酸(2-二環(huán)己基膦基-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯基)(2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)的催化應用

圖2 甲磺酸(2-二環(huán)己基膦基-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯基)(2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)的催化應用

將芳基氯代物(50.0 mg,0.197 mmol)、4-(吡咯烷-1-基)哌啶(36.0 mg,0.236 mmol)、RuPhos(7.80 mg,0.0197 mmol)、催化劑甲磺酸(2-二環(huán)己基膦基-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯基)(2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)(16.0 mg,0.0197 mmol)和NaOtBu(160 mg,0.492 mmol)加入到4 mL干燥的的四氫呋喃中。所得的反應混合物在85度下加熱反應大約24小時,反應結束后將反應混合物用乙酸乙酯和水進行萃取,所得的剩余物通過硅膠柱層析法進行分離純化即可得到目標產物。[2]

參考文獻

[1] Seo, Kyeong-Bae; et al, Journal of the American Chemical Society (2018), 140(12), 4335-4343.

[2] Bruno, Nicholas C.; et al, Chemical Science (2013), 4(3), 916-920.

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