介紹

甲烷磺酸(2-二叔丁基膦基-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯基)(2'-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)是一類新型的鈀預(yù)催化劑（palladium precatalyst），它的化學(xué)式為C42H58NO3PPdS，外觀為黃色粉末。

圖一 甲烷磺酸(2-二叔丁基膦基-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯基)(2'-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)

合成

起始材料2-氨基聯(lián)苯（2-aminobiphenyl）作為核心骨架，甲烷磺酰氯（mesyl chloride）可以用于引入甲磺酸基團(tuán)，鈀源如Pd(OAc)?，配體為2-二叔丁基膦基-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯（tBuXPhos, L2）。從2-氨基聯(lián)苯出發(fā)，通過(guò)甲磺酰化反應(yīng)生成中間體 4（2-氨基聯(lián)苯甲磺酸鹽）。使用甲磺酰氯（MsCl）在適當(dāng)?shù)娜軇ㄈ缍燃淄椋┲羞M(jìn)行反應(yīng)。將2-氨基聯(lián)苯甲磺酸鹽與Pd(OAc)?反應(yīng)，生成甲磺酸二聚體 5（mesylate dimer）。反應(yīng)通常在二氯甲烷或四氫呋喃（THF）中進(jìn)行，反應(yīng)溫度為室溫至回流溫度。將甲磺酸二聚體 5 與配體 L2（2-二叔丁基膦基-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯）在THF或二氯甲烷中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為15-45分鐘，室溫至40°C，生成目標(biāo)化合物 6b。通過(guò)柱色譜法或重結(jié)晶法純化目標(biāo)化合物甲烷磺酸(2-二叔丁基膦基-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯基)(2'-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)。該反應(yīng)的產(chǎn)率較高，且反應(yīng)條件溫和，適合大規(guī)模合成[1]。

應(yīng)用

甲烷磺酸(2-二叔丁基膦基-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯基)(2'-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)的主要應(yīng)用是作為鈀預(yù)催化劑，用于多種鈀催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，特別是在C-C和C-N鍵形成反應(yīng)中表現(xiàn)出色。在Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)中表現(xiàn)出優(yōu)異的活性，能夠高效地催化不穩(wěn)定硼酸與芳基氯化物的偶聯(lián)反應(yīng)。使用該催化的反應(yīng)可以在溫和條件下（室溫至40°C）快速完成，且產(chǎn)率高。

甲烷磺酸(2-二叔丁基膦基-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯基)(2'-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)用于催化α-芳基化反應(yīng)，例如在叔丁基酯的α-芳基化中表現(xiàn)出色，能夠高效地將芳基氯化物引入叔丁基酯中。反應(yīng)條件溫和，室溫下即可進(jìn)行，且對(duì)多種底物具有良好的兼容性[1]。

參考文獻(xiàn)

[1] Bruno N C , Tudge M T , Buchwald S L .Design and Preparation of New Palladium Precatalysts for C-C and C-N Cross-Coupling Reactions[J].Chemical Science, 2013, 4(3):916-920.DOI:10.1039/C2SC20903A.