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甲磺酸-2-(二叔丁基膦基)-3,6-二甲氧基-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯(2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)化學(xué)式為C44H63NO5PPdS，外觀為棕色粉末。

圖一 甲磺酸-2-(二叔丁基膦基)-3,6-二甲氧基-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯(2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)

應(yīng)用

甲磺酸-2-(二叔丁基膦基)-3,6-二甲氧基-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯(2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)可以被用作鈀催化劑前體，用于多種芳基和雜芳基鹵化物的羥基化反應(yīng)。它參與了芳基和雜芳基鹵化物的羥基化反應(yīng)，該方法適用于多種芳基和雜芳基鹵化物，包括：電子富集和電子貧乏的芳基溴化物、立體位阻較大的芳基溴化物、含有羰基和腈基等官能團(tuán)的芳基鹵化物、多種雜芳基鹵化物，如喹啉、吲哚、苯并噻吩、苯并呋喃等。使用 1（2 mol%）和 L5（2 mol%）作為催化劑。在1,4-二氧六環(huán)或四氫呋喃中進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)在80°C 或室溫下進(jìn)行，具體取決于底物。使用 KOH 或 CsOH 作為堿。使用 1 和 t-BuBrettPhos（L5）作為配體，實(shí)現(xiàn)了芳基和雜芳基鹵化物與氫氧化鉀（KOH）或氫氧化銫（CsOH）的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，生成相應(yīng)的酚類和羥基化雜芳烴。以下兩個(gè)反應(yīng)舉例：第一個(gè)反應(yīng)是，4-氯茴香醚（4-chloroanisole）與 KOH 的反應(yīng)：在 80°C 下，使用 20equiv 的水，生成 4-甲氧基苯酚（4-methoxyphenol），產(chǎn)率達(dá)到 85%。第二個(gè)反應(yīng)是，1-溴-2,4-二甲基苯（1-bromo-2,4-dimethylbenzene）與 CsOH 的反應(yīng)：在 室溫 下，使用 10equiv 的水，生成 2,4-二甲基苯酚（2,4-dimethylphenol），產(chǎn)率達(dá)到 96%。

甲磺酸-2-(二叔丁基膦基)-3,6-二甲氧基-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯(2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)催化劑帶來(lái)的優(yōu)勢(shì)有以下幾點(diǎn)，第一，與傳統(tǒng)的銅催化的羥基化反應(yīng)相比，鈀催化的反應(yīng)條件更為溫和；第二，能夠處理多種芳基和雜芳基鹵化物，包括一些難以反應(yīng)的底物；第三，僅需 2 mol% 的鈀催化劑，相比之前報(bào)道的鈀催化劑用量（高達(dá) 4 mol%）更低；第四，僅使用其作為配體，無(wú)需復(fù)雜的配體組合[1]。

參考文獻(xiàn)

[1]Cheung, Chi Wai; Buchwald, Stephen L. [Journal of Organic Chemistry, 2014, vol. 79, # 11, p. 5351 - 5358]