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常用氧化劑——乙酰丙酮氧釩

2023/2/16 9:19:45 作者:貝克曼

【英文名稱】 Vanadyl Bis(acetylacetonate)

【分子式】C10H14O5V

【分子量】 265.18

【CAS號】 3153-26-2

【縮寫和別名】 Bis(acetylacetonato)oxovandium(IV),乙酰丙酮氧釩,戊二酮氧釩

【物理性質(zhì)】藍綠色的晶體,mp 235 ℃ (分解),d 1.50 g/cm3。不溶于水,但在大多數(shù)有機溶劑中有較好的溶解度,常常在CH2Cl2和芳烴類溶劑中使用。

【制備和商品】 國際大型試劑公司有銷售。

【注意事項】該試劑相當穩(wěn)定和安全,一般儲存在干燥陰涼處即可。

乙酰丙酮氧釩[VO(acac)2]本身不能夠用于有機化學中的氧化劑。如果將它與另外一個適當?shù)闹趸瘎┮黄鹗褂?,將V(IV)氧化成V(V)后便啟動了相應的氧化反應。所以,VO(acac)2常常作為催化劑與其他助氧化劑一起使用。

催化量的VO(acac)2與過氧叔丁基醇(TBHP)生成的組合試劑將烯丙基醇氧化成相應的環(huán)氧丙醇,是一個非常成熟的反應,而且具有高度的區(qū)域選擇性。正常烯烴也能夠在該條件下發(fā)生環(huán)氧化反應,但反應的速度比烯丙基醇慢近100倍。由于該反應條件溫和且產(chǎn)率高,已經(jīng)被廣泛地應用于復雜結(jié)構(gòu)天然產(chǎn)物的合成。

環(huán)氧丙醇

VO(acac)2/TBHP對烯丙基醇的環(huán)氧化反應具有相當高的順反選擇性。有時,這種選擇性與間氯過氧苯甲酸(m-CPBA)的環(huán)氧化反應正好相反而形成互補。例如:在2-環(huán)辛烯-1-醇的環(huán)氧化反應中,m-CPBA主要給出反式產(chǎn)物,而VO(acac)2/TBHP主要給出順式產(chǎn)物。

VO(acac)2/TBHP

在溫和條件下,VO(acac)2/TBHP或者VO(acac)2/H2O2可以高產(chǎn)率地將二烷基硫醚氧化成為相應的亞砜。而在手性配體的存在下,用該試劑對映選擇性地得到手性亞砜是一件有更意義的工作。

手性亞砜

最近文獻中有人報道使用VO(acac)2/O2作為一種組合試劑,并在合成3-巰基吲哚和炔酮反應中取得了滿意的結(jié)果。由于該反應直接使用氧氣作為氧化劑,所以該反應具有潛在的發(fā)展前景。

VO(acac)2/O2

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