背景技術(shù)

N?亞硝基二苯胺是防老劑4010NA和防老劑4020的重要中間體，也可用作橡膠加工 過程的防焦劑?，F(xiàn)有技術(shù)中制備N?亞硝基二苯胺，一般采用鹽酸作為無機(jī)酸，在5?18℃反應(yīng)2～3小時(shí)，存在反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)，且得到是含有較多雜質(zhì)的黃褐色結(jié)晶粉末，純度不高的問題。研究表明原因是局部H⁺過量，將亞硝基從N?亞硝基二苯胺中脫出，還原成原來的鹽和生成氮的氧化物，這些氧化物會(huì)氧化還沒參加反應(yīng)的二苯胺，致使體系中含有少許藍(lán)色，最終變成了黃褐色。因此，如何縮短反應(yīng)的時(shí)間，制備高純度的N?亞硝基二苯胺是現(xiàn)有技術(shù)亟需解決的問題。

合成方法

(1)向二苯胺溶液中一次性加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％的硫酸的水溶液，得到懸濁液；

所述二苯胺溶液的制備方法為將10g(0.059mol)的二苯胺固體加入四頸燒瓶中， 連接恒壓滴液漏斗、回流冷凝管、溫度計(jì)，在攪拌的條件下加入30mL無水乙醇，控溫20℃，5分鐘后二苯胺全部溶解，得到二苯胺溶液；

所述硫酸水溶液的制備方法為量取1.64mL(0.030mol)的98％的濃硫酸，在燒杯中用去離子水稀釋，得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％的硫酸的水溶液。

(2)通過恒壓滴液漏斗向盛有所述步驟(1)得到的懸濁液的四頸燒瓶中按(1.5mL/min)滴加亞硝酸鈉溶液，并控制體系溫度不超過40℃，滴加完畢，在25～35℃下進(jìn)行亞硝化反應(yīng)5min，然后將反應(yīng)液冷卻至20℃，進(jìn)行第一次過濾，使用50mL 5％體積分?jǐn)?shù)的乙醇溶液進(jìn)行洗滌，然后將洗滌所得的固體用50mL去離子水進(jìn)行浸泡約30分鐘，經(jīng)第二次過濾，置于烘箱內(nèi)40℃干燥4小時(shí)，得到N?亞硝基二苯胺亮黃色結(jié)晶，產(chǎn)率為84％，經(jīng)北京泰克X?6顯微熔點(diǎn)儀測(cè)定其熔點(diǎn)為66～67℃，經(jīng)高效液相色譜檢測(cè)其純度為98.5％，核磁共振氫譜和碳譜表征數(shù)據(jù)為¹H NMR(CDCl₃，500MHz)，δ(ppm)：7.54?7.51(m，2H)，7.49?7.46(m,1H)，7.43? 7.42(m,4H)，7.37?7.32(m,1H)，7.10(d,J＝7.5Hz,2H)。¹³C NMR(CDCl₃，125MHz)，δ(ppm)：142.48，136.75，129.73，129.44，129.28，127.35，126.94，119.65。

參考文獻(xiàn)

[1]衡陽師范學(xué)院. 一種N-亞硝基二苯胺的制備方法:CN202210256603.2[P]. 2022-05-31.