乙酰丙酮氧釩[ VO(acac)2] 為一種常見的氧化催化劑, 其與叔丁基過氧化氫(TBHP)以及其它氧化劑結(jié)合在反應(yīng)體系下迅速氧化成均相的 5 價釩化合物, 可以有效的氧化多種有機(jī)官能團(tuán), 如叔胺氧化為N - 氧化物, 硫醚氧化成亞砜, 烯烴的環(huán)氧化等反應(yīng), 特別是能夠進(jìn)行區(qū)域、手性氧化。國外對其作為催化劑在合成中的應(yīng)用研究報道非常多[ 5 ～ 7] ;但 VO( acac)2 本身的合成在國內(nèi)還未見報道 ,目前所需均從國外進(jìn)口, 價格昂貴 。因此找出一種適合生產(chǎn)工藝成為迫切任務(wù) ,本文在參考國外文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上成功合成目標(biāo)產(chǎn)物, 并介紹其在有機(jī)合成中的應(yīng)用 。

性質(zhì)

乙酰丙酮氧釩(IV)是VO2+的乙酰丙酮鹽，化學(xué)式為VO(acac)2，其中V為+4價。這個配合物的釩酰基（VO2+）通過兩個O原子分別連接至兩個乙酰丙酮離子（acac-）。它和其它電中性的乙酰丙酮鹽一樣，難溶于水。

合成方法

乙酰丙酮氧釩的合成方法有多種,基本是以五氧化二釩為原料 , 通過不同的還原反應(yīng)將其變?yōu)?4 價釩 ,然后與乙酰丙酮進(jìn)行配合, 常見的有如下 3 種。

方法一:以濃硫酸 , 乙醇、五氧化二釩為原料 , 反應(yīng)過程中大量使用濃硫酸,設(shè)備要求較高而且產(chǎn)生污染, 收率 71%, 具體過程如下:

對雙鍵的氧化反應(yīng) Sharpless 等報道在甲苯或者二氯乙烷這樣的非極性溶劑中,叔丁基過氧化氫( t -BuOOH)和乙酰丙酮氧釩[ VO( acac) 2] 生成的過氧釩有機(jī)配合物, 氧化烯丙醇類有機(jī)物效果理想、反應(yīng)快速 、具有立體區(qū)域選擇性 、條件溫和且產(chǎn)率高 。以下幾個反應(yīng)證實(shí)了這個機(jī)理 ,同時也說明乙酰丙酮氧釩作為氧化助催化劑的優(yōu)越性能。

該配合物也可由四價釩化合物，如硫酸氧釩(IV)制備：

VOSO4 + 2 Hacac → VO(acac)2 + H2SO4

它也能通過五氧化二釩和乙酰丙酮的氧化還原反應(yīng)制備。但是其中一部分乙酰丙酮會被氧化為乙酸酐。