背景

烷基硫醇，特別是叔烷基硫醇，廣泛地用于工業(yè)聚合反應(yīng)中，因?yàn)樗鼈兛山档途酆衔镦滈L度和減少它們的分子量。如此獲得的聚合物具有較低的粘度，其在特定的用途中常常是必要的，例如用于使塑料易于通過標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)諸如注塑成形。

叔十二碳硫醇（TDM）又稱聚叔十二烷基硫醇是一種含有巰基和多種同分異構(gòu)體的十二碳硫醇混合物。是丁苯橡膠、丁腈橡膠、合成樹脂（ABS、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯）、粘合劑、涂料等高分子聚合工藝中分子量調(diào)節(jié)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑，亦是聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴樹脂的穩(wěn)定劑和抗氧劑，氯丁橡膠的紫外線吸收劑，改性油聚氨酯泡沫塑料的穩(wěn)定劑，此外也可作潤滑油、絕緣油的抗氧劑。TDM和多種化合物反應(yīng)后，可作礦石浮選劑、防銹劑和殺菌殺蟲劑。

聚合物制備

由三(正丁烯)制備混合物作為三(正丁烯)，使用商購的含有11-13個(gè)碳原子的烯烴混合物，其中十二烯含量為98重量％。混合物的組成通過氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用來測定，其中采用(對于后者)通過用氨的正化學(xué)電離的檢測技術(shù)。

將200ml干燥的磺化苯乙烯/二乙烯基苯共聚物樹脂(已知名稱為Amberlys15)放置在具有680mm長度和27mm內(nèi)徑的管式反應(yīng)器中。

在15巴的壓力下，以79ml/h(即60.8g/h或363mmol/h)的速度，向此反應(yīng)器中連續(xù)地加入液態(tài)三(正丁烯)。同時(shí)，向其中注入26標(biāo)準(zhǔn)升(normal liter)/h(即36.9g/h或1083mmol/h)的氣態(tài)H2S。H2S/烯烴的摩爾比為3。

將反應(yīng)介質(zhì)保持在90℃±2℃的溫度下。反應(yīng)物在它們進(jìn)入反應(yīng)器之前緊密混合。收集從反應(yīng)器中連續(xù)流出的液體并將殘留的硫化氫脫氣。

通過氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用分析此液體。所用的色譜儀配備有火焰電離檢測器和極性柱。觀察到色譜圖包含2個(gè)峰叢(clump)，一方面對應(yīng)于2.7-4.2分鐘的保留時(shí)間，另一方面對應(yīng)于4.3-9.6分鐘的保留時(shí)間。這些峰叢確定為分別對應(yīng)于三(正丁烯)和混合物。對應(yīng)于這兩個(gè)峰叢的面積的測量，使得在校準(zhǔn)后能夠計(jì)算出28％的未轉(zhuǎn)化三(正丁烯)的重量百分比和68％的轉(zhuǎn)化率。此外，其它化合物的缺失顯示對混合物的選擇度為100％。