背景及概述^[1]

三氟化硼乙醚絡(luò)合物俗商品名為三氟化硼二乙基醚，是常用的陽離子聚合催化劑，也是制造順丁橡膠和聚甲醛用的催化劑，還是硼氫高能燃料和提取同位素硼的基本原料。常用作化工合成的催化劑。

應(yīng)用^[2-4]

應(yīng)用一、

1、將(S)-四氫萘甲酸(10)和氯化亞砜溶于有機溶劑中，常壓及溫度為30-80℃，優(yōu)選50℃反應(yīng)1-6小時，滴加(S)-3-氨基-奎寧環(huán)胺，反應(yīng)1-3小時，三者摩爾比為1.0∶0.8-1.5∶0.8-1.5，優(yōu)選摩爾比1.0∶1.0∶1.0。取樣進行薄層層析色譜分析顯示反應(yīng)完全，同時反應(yīng)液由澄清變?yōu)榛鞚?。降溫、水洗、堿化、提取、濃縮，得白色固體(S，S)-奎寧環(huán)四氫萘甲酰胺化合物(11)。

所述的有機溶劑為甲苯、二甲苯、苯等，優(yōu)選為甲苯。

2、在-10-15℃的溫度下，將式(11)化合物和還原劑溶于有機溶劑中，然后緩慢加入三氟化硼乙醚溶液，三者摩爾比為1.0∶3.0-6.0∶4.0-10.0，優(yōu)選摩爾比1.0∶4.0∶5.25。常壓下溫度由室溫反應(yīng)0.5小時升高為50-90℃，優(yōu)選60℃，接著還原反應(yīng)1-12小時，取樣進行薄層層析色譜分析顯示反應(yīng)完全，同時反應(yīng)液由混濁變?yōu)槌吻?。降溫、酸化、堿化、提取、濃縮，得到油狀物(S，S)-四氫萘甲基奎寧環(huán)胺(12)。

所述還原劑為硼氫化鈉、硼氫化鉀、硼氫化鋰、硼氫化鋅、氫化鋁鋰等，優(yōu)選硼氫化鈉。

所述有機溶劑為二氯甲烷、丙酮、甲苯、四氫呋喃、乙酸乙酯等，優(yōu)選四氫呋喃。

3、在惰性氣體的保護下，將式(12)化合物與氯甲酸三氯甲酯按摩爾比1.0∶0.5-1.5溶于有機溶劑中，常溫常壓下反應(yīng)10-36小時，加入三氟化硼乙醚溶液1.5-6.0摩爾，(S，S)-四氫萘甲基奎寧環(huán)胺與氯甲酸三氯甲酯及三氟化硼乙醚摩爾比分別為1.0∶0.5-1.5∶1.5-6.0，優(yōu)選摩爾比1.0∶0.7∶3.0。30-80℃，優(yōu)選60℃反應(yīng)3-12小時，取樣進行薄層層析色譜分析顯示反應(yīng)完全，同時反應(yīng)液由澄清變?yōu)榛鞚?。降溫至常溫，加入鹽酸和水，30-80℃再反應(yīng)0.5-3小時，降溫、堿化、提取、酸化、濃縮、重結(jié)晶、過濾、干燥得鹽酸帕洛諾司瓊(2)。

應(yīng)用二、

CN201710778102.X報道了一種用于合成沒食子酸丙酯的沸石催化劑，本發(fā)明所述絲光沸石分子篩催化劑由如下步驟制備：(1)預(yù)處理：將絲光沸石分子篩粉碎，于400-500℃下煅燒3-5小時后，氮氣或氬氣保護下，自然降至室溫，備用；(2)先將三氟化硼乙醚溶液溶于二氯甲烷中，然后加入經(jīng)步驟(1)預(yù)處理得到的絲光沸石分子篩，加熱至40℃，攪拌6?10小時，得混合液；其中絲光沸石分子篩與三氟化硼乙醚溶液的質(zhì)量比為10：1至10：2；(3)將步驟(2)得到的混合液過濾，得到固體，將該固體置于500℃～550℃下煅燒3-5小時，得所述絲光沸石分子篩催化劑。

應(yīng)用三、

CN201110377636.4報道了一種非離子型水性環(huán)氧樹脂固化劑的制備方法，分兩步進行①制備環(huán)氧樹脂與聚醚的縮合物。將環(huán)氧樹脂、聚醚和溶劑丙酮或丁酮，在60~65℃用由三氟化硼乙醚和溶劑組成的催化劑溶液催化縮合反應(yīng)；②制備非離子型水性環(huán)氧樹脂固化劑。將環(huán)氧樹脂一次性或分批次加入到多胺與溶劑的混合液中，60~65℃反應(yīng)至少0.5h，得到多胺加成物，然后加入步驟①制得的縮合物，再在此溫度下，攪拌反應(yīng)2~4h，得到改性的多胺加成物，脫除溶劑后，滴加蒸餾水將所得改性的多胺加成物的固體含量調(diào)整為45~55%，即制得非離子型水性環(huán)氧樹脂固化劑。采用丙酮或丁酮作為溶劑使反應(yīng)更加平緩溫和，三氟化硼乙醚催化劑效率高，工藝比較簡單。

參考文獻

[1][中國實用新型]CN201520309460.2一種三氟化硼乙醚絡(luò)合物反應(yīng)容器

[2][中國發(fā)明]CN200610156874.1一種鹽酸帕洛諾司瓊的合成方法

[3]CN201710778102.X一種用于合成沒食子酸丙酯的沸石催化劑

[4]CN201110377636.4一種非離子型水性環(huán)氧樹脂固化劑的制備方法