背景及概述^[1]

丁位癸內(nèi)酯又稱δ-癸內(nèi)酯，具有強(qiáng)烈持久的奶油香特征，是調(diào)制牛奶和奶油香精的重要原料，同時(shí)也廣泛用于調(diào)配椰子、草莓、桃等香料。丁位癸內(nèi)酯在人造奶油、冰淇淋、軟飲料、糖果、焙烤食品及調(diào)味料中大量應(yīng)用，市場(chǎng)需求量大。

合成方法^[1]

CN201811150543.6提出一種高純度丁位癸內(nèi)酯的合成方法，使得是產(chǎn)品的味道得到了很大改觀，并且提高了丁位癸內(nèi)酯的含量。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實(shí)現(xiàn)的：

一種高純度丁位癸內(nèi)酯的合成方法，包括如下步驟：

步驟一：以1-辛烯-3-酮和丙二酸二甲酯為原料，堿性物質(zhì)A為催化劑，進(jìn)行micheal加成，靜置分層，油層用蒸餾水洗滌至PH值6-7，得到的加成產(chǎn)物用于下一步反應(yīng)；

步驟二：向步驟一得到的加成產(chǎn)物中滴加蒸餾水，進(jìn)行脫羧反應(yīng)，脫羧反應(yīng)在帶有機(jī)械攪拌的反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行，加熱套升溫，控制體系溫度，蒸餾水通過(guò)恒壓漏斗進(jìn)行滴加，反應(yīng)后的物料通過(guò)減壓蒸餾得到中間產(chǎn)物5-酮癸酸甲酯，含量大于92％；

步驟三：將步驟二得到的5-酮癸酸甲酯放入四口玻璃反應(yīng)器中，向其中滴加氫氧化鈉溶液，滴加結(jié)束后繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，然后滴加硼氫化鉀水溶液進(jìn)行還原反應(yīng)，滴加結(jié)束后繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，滴加過(guò)程控制反應(yīng)溫度25-30℃；還原反應(yīng)結(jié)束后用鹽酸調(diào)節(jié)PH值4-5，停止攪拌靜置分層后得到油層和水層；

步驟四：步驟三中的水層用MTBE多次萃取后進(jìn)行再次分層得到與MTBE混合的油相產(chǎn)物，將油相產(chǎn)物與步驟三得到的油層合并，用碳酸氫鈉水溶液調(diào)節(jié)PH值6-7，回收溶劑MTBE，減壓精餾得產(chǎn)品丁位癸內(nèi)酯，丁位癸內(nèi)酯含量大于99％。反應(yīng)中涉及到的方程式如下：

相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明所述的高純度丁位癸內(nèi)酯的合成方法具有以下優(yōu)勢(shì)：本發(fā)明所述的高純度丁位癸內(nèi)酯的合成方法，反應(yīng)工藝路線簡(jiǎn)單，操作條件溫和，最主要相對(duì)于目前工業(yè)生產(chǎn)方法產(chǎn)品含量提高1％，避免了Baeyer-Villigery氧化重排反應(yīng)存在反向插入副反應(yīng)得到兩種結(jié)構(gòu)的內(nèi)酯，使得是產(chǎn)品的味道得到了很大改觀，具有更好的應(yīng)用前景，該工藝得到的丁位癸內(nèi)酯含量大于99％。

應(yīng)用 ^[2-3]

一、合成乙酸芐酯

乙酸芐酯具有濃郁的茉莉花香氣，并帶有果香香調(diào)，純品用于配制茉莉型等花香香精和皂用香精, 普通品用作樹(shù)脂的溶劑,  也用于噴漆、油墨等。CN201210571231.9提供一種丁位癸內(nèi)酯或丁位十二內(nèi)酯生產(chǎn)廢酸用于合成乙酸芐酯的方法，工藝簡(jiǎn)單，操作方便，有效利用廢水，降低三廢，節(jié)省環(huán)保投入，變廢為寶，經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效率高。本發(fā)明通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：

丁位癸內(nèi)酯或丁位十二內(nèi)酯廢酸用于合成乙酸芐酯的方法，包括以下步驟，

（1）廢水預(yù)處理：將丁位癸內(nèi)酯或丁位十二內(nèi)酯廢酸加入反應(yīng)釜中，升溫控制在80～100℃下，反應(yīng)5～10h，加堿中和至pH=7～8，然后將體系中的水蒸出；

（2）合成乙酸芐酯：依次將氯化芐、三乙胺和碘化鈉投入步驟（1）的反應(yīng)釜中，其中氯化芐：三乙胺：碘化鈉的摩爾比為1.00：0.3×10^?2～5.0×10^?2：0.3×10^?2～5.0×10^?2，三乙胺與碘化鈉等量，在95?150℃條件下，反應(yīng)3?16h，反應(yīng)結(jié)束后，洗滌得粗品乙酸芐酯，然后減壓精餾得乙酸芐酯成品。

本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明有效利用了丁位癸內(nèi)酯和丁位十二內(nèi)酯廢水經(jīng)預(yù)處理后含有的大量乙酸鈉或乙酸鉀，用于乙酸芐酯的合成，變廢為寶，工藝簡(jiǎn)單，操作方便。

二、用于制備一種香奶王香精

CN201610123639.8提供一種耐高溫，留香持久、奶香十足的香奶王香精以及制備香奶王香精的方法，以解決烘焙、糖果食品在生產(chǎn)中香氣不足的缺陷。

制備香奶王香精的方法是：

1、稱取香蘭素、乙基香蘭素、乙基麥芽酚、大豆油總重量的45%~50%在恒溫50度狀態(tài)下攪拌至完全溶解，待用；

2、稱取硫醇、丁位癸內(nèi)酯、丁位十二內(nèi)酯、丁二酮、乙酸硫酯、自制天然酶解奶油和剩余 大豆油；

將以上2原料加入待用1原料中，攪拌均勻后取樣檢驗(yàn)合格后，包裝入庫(kù)；

其中，自制天然酶解奶油的制備方法是：

A、稱取無(wú)水奶油投入到酶解罐中，加溫至50度；

B、稱取占蒸餾水總重量77%~83%的蒸餾水，投入到酶解罐中，并設(shè)定溫度50度；

C、稱取脂肪酶、剩余重量的蒸餾水，混合攪拌均勻后待用；

D、當(dāng)步驟B中的酶解罐溶液溫度在50度后加入步驟C的脂肪酶溶液，并設(shè)定溫度在50 度；

E、記錄反應(yīng)開(kāi)始時(shí)間，過(guò)程反應(yīng)控制在4~5小時(shí)，反應(yīng)3小時(shí)后每半小時(shí)采樣檢測(cè)，合格 后升溫；

F、設(shè)定溫度在95度，當(dāng)溶液升溫至95度后，恒溫30min后，終止反應(yīng)；

G、靜置取上層酶解物，合格包裝入庫(kù)。

主要參考資料

[1] CN201811150543.6 一種高純度丁位癸內(nèi)酯的合成方法

[2] CN201210571231.9 丁位癸內(nèi)酯或丁位十二內(nèi)酯生產(chǎn)廢酸用于合成乙酸芐酯的方法

[3] CN201610123639.8 一種香奶王香精及其制備方法