背景及概述^[1][2]

溴化亞銅為白色粉末或立方系晶體，露置在日光下變成綠至深藍(lán)色。其是一種重要的化工原料，可用于彩色照相、制備激光器、化學(xué)化工試劑、有機合成中的催化劑、顏料、染料工業(yè)中的還原劑及應(yīng)用于電池、電鍍和醫(yī)藥行業(yè)中。

應(yīng)用^[2-4]

溴化亞銅產(chǎn)品是一種重要的化工原料，它可用于彩色照相、制備激光 器、化學(xué)化工試劑、有機合成中的催化劑、顏料、染料工業(yè)中的還原劑及 應(yīng)用于電池、電鍍和醫(yī)藥行業(yè)中。其應(yīng)用共舉例如下：

1. 一種微孔溴化亞銅光催化材料及其制備方法和用途，屬于光催化材料技術(shù)領(lǐng)域。技術(shù)要點在于該微孔溴化亞銅光催化材料的化學(xué)式為MCu4Br6，屬于R-3c空間群，具有三維框架結(jié)構(gòu)，屬于半導(dǎo)體材料，其中M為過渡金屬配合物陽離子包括：[Fe(2,2-bipy)3]2+、[Co(2,2-bipy)3]2+、[Ni(2,2-bipy)3]2+、[Ru(2,2-bipy)3]2+。在可見光照射作用下，可以分解結(jié)晶紫、羅丹明B等有機污染物，與商業(yè)化的TiO2相比，其光催化速度要快7倍，同時在可見光照射下分解水產(chǎn)生氫氣。本微孔溴化亞銅光催化材料具有較好的光化學(xué)穩(wěn)定性以及良好的可見光催化性能，在環(huán)境污染治理、光解水產(chǎn)氫、太陽能電池等領(lǐng)域有著重要應(yīng)用價值。

2. 制備一種溴化亞銅晶體薄膜材料。

溴化銅溶液均勻涂覆于銅箔表面上發(fā)生自發(fā)反應(yīng)，嚴(yán)格控制溶劑的種類與溴化銅溶液的滴加量以保證反應(yīng)過程能在短時間內(nèi)完成。反應(yīng)結(jié)束后，清洗掉未反應(yīng)的產(chǎn)品，烘干后即可制得生長在銅箔表面的溴化亞銅晶體薄膜材料。所公開的方法，通過控制溶劑的種類和溶液的添加量來控制反應(yīng)時間，在固液界面制備溴化亞銅晶體薄膜，突破了傳統(tǒng)所有類似反應(yīng)必須在溶液中進(jìn)行的要求，界面機制的引入使反應(yīng)過程無需額外的反應(yīng)添加劑，所用時間大大縮短，制備的晶體粒度更小且均一，成本低廉，工藝簡單，用途廣泛。

3. 制備一種納米管狀溴化亞銅光催化材料。

將CuBr2和三乙烯二胺的混合物溶于甲醇和水體積比為4∶2的甲醇溶液中并用磁力攪拌器攪拌，CuBr2和三乙烯二胺摩爾比為5∶3；攪拌過程中滴加高氯酸調(diào)節(jié)溶液的pH值；30分鐘后將混合液轉(zhuǎn)移到帶有聚四氟乙烯襯底的反應(yīng)釜中，置于100℃烘箱內(nèi)加熱保持96小時；再以每小時5℃的速度冷卻到室溫，過濾并水洗即得。只需一步反應(yīng)，即可得到其納米顆粒，避免了高溫?zé)Y(jié)的晶粒粗化與團(tuán)聚，并且原料廉價易得，制備工藝操作簡單、條件溫和；反應(yīng)過程中的參數(shù)可調(diào)，易于控制產(chǎn)物的結(jié)晶度與物相組成。

4. 制備偶氮苯類化合物。包括以下步驟：

(1)將連續(xù)流制備的溴化亞銅在線填充至柱狀微反應(yīng)器；

(2)對填充溴化亞銅后的柱狀微反應(yīng)器進(jìn)行在線水洗、乙醇洗；

(3)將芳香胺與吡啶溶于溶劑中得混合溶液；

(4)將混合溶液和氧氣分別同時輸入套管式流動反應(yīng)器進(jìn)行混合，得到氣液混合物；

(5)將氣液混合物泵入步驟(2)得到的柱狀微反應(yīng)器中進(jìn)行氧化偶聯(lián)反應(yīng)，即得偶氮苯類化合物。

上述方法能夠?qū)崿F(xiàn)偶氮苯類化合物的合成過程中其溴化亞銅催化劑的制備、在線填充與洗滌及偶氮產(chǎn)物的合成于一體化、減少了溴化亞銅在制備、手動填充過程中及參與催化合成偶氮苯類化合物過程中的氧化、增強了氣液固三相的混合效率。

制備 ^[6]

一種經(jīng)濟且環(huán)保的溴化亞銅晶體的水熱還原法制備工藝。技術(shù)方案如下：將硫酸銅和溴化鈉配成的混合水溶液作為料液，轉(zhuǎn)移入耐壓耐腐蝕反應(yīng)釜中，然后加入還原劑甲醛，密閉加熱至130℃～170 ℃，水熱還原反應(yīng)3～12小時，生成溴化亞銅晶體，冷卻后過濾，將濾出的溴化亞銅晶體按照常規(guī)方法洗滌、干燥處理，得到目標(biāo)產(chǎn)品。具體如下：將250克硫酸銅(CuSO4·5H2O，以下實施例中均相同)和103克溴化鈉配成的混合水溶液作為料液，轉(zhuǎn)移入耐壓耐腐蝕反應(yīng)釜中，然后加入還原劑甲醛30克(折合成100％甲醛)，密閉加熱至 170℃，水熱還原反應(yīng)3小時，生成溴化亞銅晶體，冷卻后過濾，將濾出的溴化亞銅晶體按照常規(guī)方法洗滌、干燥處理，得到目標(biāo)產(chǎn)品溴化亞銅晶體 115克。產(chǎn)品經(jīng)XRD法測試，符合溴化亞銅晶體的標(biāo)準(zhǔn)圖譜。濾出溴化亞銅晶體后的母液經(jīng)濃縮后再冷卻，使硫酸鈉結(jié)晶析出，過濾除去硫酸鈉結(jié)晶，處理后的母液可循環(huán)使用。

主要參考資料

[1] 化合物詞典

[2] CN201510771884.5微孔溴化亞銅光催化材料及其制備方法和用途

[3] CN201710668868.2一種溴化亞銅晶體薄膜材料的固液界面快速制備方法

[4] CN201310331458.0一種納米管狀溴化亞銅光催化材料的制備方法及其應(yīng)用

[5]CN201810430829.3一種連續(xù)流制備偶氮苯類化合物的方法

[6] CN200710103355.3 溴化亞銅晶體的水熱還原法制備工藝