背景技術(shù)

對(duì)甲基肉桂酸，化學(xué)名稱為4-甲基苯丙烯酸，白色結(jié)晶粉末。對(duì)甲基肉桂酸廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、日化香料等產(chǎn)品生產(chǎn)中。在醫(yī)藥方面，對(duì)甲基肉桂酸應(yīng)用于制備抗腎上腺素藥物艾司洛爾的原料，具有成本低，收率高，副作用小等優(yōu)點(diǎn)。在化工方面，對(duì)甲基肉桂酸主要用于配制草莓、香蕉、桃和香辛料等型香精。

目前，傳統(tǒng)的制備方法主要以對(duì)甲基苯甲醛和醋酸酐為原料的Perkin縮合法，但此法反應(yīng)溫度高，約160?180°C，副產(chǎn)物多且收率較低，僅70%左右。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，提供一種對(duì)甲基肉桂酸的制備方法，該方法反應(yīng)溫和、副產(chǎn)物少、收率高。

為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明所提供對(duì)甲基肉桂酸的制備方法，包括以下步驟:

先將對(duì)甲基苯甲醛與丙二酸混合后，加入催化劑DBU(1，8_ 二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯)，在室溫條件下攪拌反應(yīng)2?3h，反應(yīng)完畢后，滴加質(zhì)量百分比10?30%鹽酸調(diào)PH至2，攪拌，冷卻析晶，趁冷抽濾，向所得濾液加入氫氧化鈉溶液至溶液呈堿性，然后減壓蒸餾回收1，8_ 二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯，所得濾餅經(jīng)水洗、過濾、烘干得粗品；再用乙醇重結(jié)晶，在溫度不超過70°C，真空度-0.09?-0.1Mpa下干燥，即得對(duì)甲基肉桂酸。

本發(fā)明中，所述對(duì)甲基苯甲醛與丙二酸的摩爾比為1: 1.1?2。

本發(fā)明中，所述催化劑與對(duì)甲基苯甲醛的摩爾比為0.1?0.5: 1

本發(fā)明所提供的制備對(duì)甲基肉桂酸的較優(yōu)方法，包括以下步驟:

先將對(duì)甲基苯甲醛與丙二酸按照摩爾比為1: 1.4混合后，加入催化劑DBU，催化劑與對(duì)甲基苯甲醛的摩爾比為0.3: 1，在室溫條件下攪拌反應(yīng)2?3h，反應(yīng)完畢后，滴加質(zhì)量百分比10%鹽酸調(diào)pH至2，攪拌，冷卻析晶，趁冷抽濾，向所得濾液加入氫氧化鈉溶液至溶液呈堿性，然后減壓蒸餾回收DBU，所得濾餅經(jīng)水洗、過濾、烘干得粗品；再用乙醇重結(jié)晶，在溫度不超過70°C，真空度-0.09?-0.1Mpa下干燥，即得對(duì)甲基肉桂酸。

本發(fā)明的有益效果:本發(fā)明在無溶劑條件下，以對(duì)甲基苯甲醛和丙二酸為原料，采用knoevenagel —步法反應(yīng)合成對(duì)甲基肉桂酸，方法簡(jiǎn)單，操作方便，原料成本低廉，該方法在減少污染的同時(shí)又節(jié)約生產(chǎn)成本，非常適于工業(yè)化生產(chǎn)。以DBU作催化劑，反應(yīng)時(shí)間短，反應(yīng)條件溫和，在室溫下就可進(jìn)行，副產(chǎn)物少，后處理更簡(jiǎn)單，制得的產(chǎn)物收率高，在90%左右，同時(shí)廣品質(zhì)量穩(wěn)定可罪。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明。以下實(shí)施例僅是用于對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步具體描述，而不是用于對(duì)本發(fā)明要求保護(hù)范圍的限定。

將12g(0.1mol)對(duì)甲基苯甲醛、11.5g(0.11mol)丙二酸混合后加入到反應(yīng)瓶中，再加入1.52g(0.01mol)DBU，室溫條件下攪拌反應(yīng)2h ;反應(yīng)完畢后，向反應(yīng)液中滴加質(zhì)量百分比10%鹽酸調(diào)pH至2，攪拌反應(yīng)30min，冷卻析晶，趁冷抽濾；向?yàn)V液加入氫氧化鈉溶液至溶液呈堿性，然后減壓蒸餾回收DBU ;所得濾餅經(jīng)水洗、過濾、烘干得粗品；再用無水乙醇重結(jié)晶，在溫度不超過70°C，真空度-0.09?-0.10Mpa的條件下對(duì)物品進(jìn)行烘干，得白色結(jié)晶狀的固體為對(duì)甲基肉桂酸14.6g，純度為98.3 %，收率88.5 %。