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丁腈橡膠材料的知識(shí)

2020/11/10 15:40:43

丁腈橡膠是丁二烯與丙烯脯兩單體經(jīng)乳液聚合而得的共聚物,稱丁二烯-丙烯腈橡膠,簡(jiǎn)稱丁腈橡膠,代號(hào)NBR。

丁腈橡膠品種牌號(hào)眾多,計(jì)有300多個(gè)。丁腈橡膠的丙烯腈含量在15-50%的范圍,一般多以聚合物中結(jié)合丙烯腈量多少來(lái)分類,可分為5個(gè)系列,即:極高丙烯腈丁腈橡膠 丙烯腈含量43%以上;

高丙烯腈丁腈橡膠 丙烯腈含量36-42%;

中高丙烯腈丁腈橡膠 丙烯腈含量31-35%;

中丙烯腈丁腈橡膠 丙烯腈含量25-30%;

低丙烯腈丁腈橡膠 丙烯腈含量24%以下。

但大量作為商品供應(yīng)的多為高丙烯腈、中高丙烯腈和低丙烯腈含量的三類系列品種。

按使用性能和應(yīng)用范圍可分為通用型丁腈橡膠和特殊型丁腈。前者指丁二烯-丙烯腈二元共聚物,用途廣泛。后者則是引進(jìn)第三單體的三元共聚物,如羧基丁腈橡膠、聚穩(wěn)丁腈橡膠、部分交聯(lián)丁腈橡膠、丁腈酯橡膠,以及氫化丁腈橡膠,丁腈橡膠與聚氯乙烯的共混物等。

從形態(tài)上業(yè)說(shuō),除固體丁腈橡膠(塊狀、顆粒狀)外,還有粉末丁腈橡膠、液體丁腈橡膠和丁腈膠乳(包括羧基丁腈膠乳)等。

各國(guó)丁腈橡膠品種牌號(hào)標(biāo)志和含義都有各自的規(guī)定,簡(jiǎn)介于下。

(1)我國(guó)蘭化公司合成橡膠廠采用NBR與后綴四位數(shù)字表示丁腈橡膠品種牌號(hào),前兩位表示結(jié)合丙烯腈含量的低限值,第4位數(shù)字表示門尼粘度低限值的十位數(shù)字。例如:NBR1704表示結(jié)合丙烯腈含量17-20%,門尼粘度量40-65,污染型高溫聚合丁腈橡膠。羧基丁腈橡膠以XNER表示。

(2)美國(guó)Goodrich化學(xué)公司丁腈橡膠品種牌號(hào)由商品名Hycar后綴四位數(shù)字組成。前兩位數(shù)字表示丁腈橡膠的形態(tài):10表示塊狀,B表示液態(tài),14表示粉末狀;第3位數(shù)字表示丁腈橡膠的加工使用性能:)表示標(biāo)準(zhǔn)型,1表示易加工型,3表示易溶解型,4表示低溫聚合;第4位數(shù)字表示結(jié)合丙烯腈量:1表示高丙烯腈級(jí),2表示中高丙烯腈級(jí),3表示中丙烯腈級(jí)。4表示低丙烯腈級(jí)。而后兩位數(shù)字為72者表示羧基丁腈橡膠。

(3)加拿大POLYSAR公司為KRYNAC后綴三位數(shù)字和四位數(shù)字兩種組合法。前者分800和820兩個(gè)系列,100和200系列表示羧基丁腈橡膠,后者前兩位數(shù)字表示結(jié)合丙烯腈量,后兩位數(shù)字表示門尼粘度,中間以點(diǎn)標(biāo)開(kāi),如27.50即表示結(jié)合丙烯腈量為27%,門尼粘度為50。

(4)日本瑞翁公司有商品名Nipol后標(biāo)以DN后綴三位數(shù)字和N后綴兩位數(shù)字兩種組合法。DN后綴的三位數(shù)中位數(shù)字表示結(jié)合丙烯腈量:0、1、2、3和4分別表示結(jié)合丙烯腈量為極高、高、中高、中和低5個(gè)品級(jí),5表示聚氯乙烯共混改性的。N后綴的兩位數(shù)字中位數(shù)字是2-4,表示結(jié)合丙烯腈量,數(shù)字大者含量低,第二位數(shù)字0表示標(biāo)準(zhǔn)型高溫聚合,1表示標(biāo)準(zhǔn)型低溫聚合,3表示低粘度,對(duì)金屬不腐蝕型,4表示羧基丁腈橡膠,2表示壓出和加工性能良好的丁腈橡膠。

(5)德國(guó)BAYER公司商品名PERBUNAN后綴四位數(shù)字組成,前兩位數(shù)字表示結(jié)合丙烯腈量,后兩位數(shù)字表示門尼粘度;后加NS則表示非污染型。

(6)前蘇聯(lián)為CKH后綴兩位數(shù)字組成,數(shù)字表示結(jié)合丙烯腈量,后加M表示易加工型。

制法

丁二烯與丙烯腈兩單體在乳液中經(jīng)自由基引發(fā)聚合而成的共聚物。聚合溫度早期為30~50℃,即高溫聚合丁腈橡膠,目前聚合溫度多采用5~10℃,即低溫聚合丁腈橡膠。高溫丁腈橡膠作為傳統(tǒng)品種,國(guó)內(nèi)外仍有少量生產(chǎn)。

加工與配合

加工技術(shù)與天然橡膠、丁苯橡膠相似。高溫丁腈橡膠和高門尼粘度值的丁腈橡膠須經(jīng)低溫塑煉,獲得所要求的塑性后進(jìn)行混煉。塑煉時(shí)必須低溫,小輥距,小容量,并采取分段塑煉方法,動(dòng)力消耗較大。低溫丁腈橡膠由于凝膠含量低,容易操作,可直接進(jìn)行混煉?;鞜挄r(shí)生熱大,須充分冷卻輥筒。由于丁腈橡膠塑性較低,膠料收縮大,壓出壓延較天然橡膠困難,通常壓出、壓延溫度宜低一點(diǎn)。加入部分交聯(lián)丁腈橡膠或液體丁腈橡膠以取代部分正常丁腈橡膠,可改善工藝。適當(dāng)配入增塑劑對(duì)工藝有幫助。

配合原則與天然橡膠、了苯橡膠相似,采用硫黃促進(jìn)劑硫化體系,也可用低硫、無(wú)硫硫化體系或過(guò)氧化物硫化。須加補(bǔ)強(qiáng)填料,噴霧炭黑膠料工藝性能好,硫化膠的物性也好。淺色制品則多用白炭黑、硬質(zhì)陶土等。其它填料則用以增容,降低成本。因含有極性的腈基,大分子間內(nèi)聚能較大,因而粘度高、加工性差。加入增塑劑、軟化劑可降低粘度,改善工藝性能和硫化膠的低溫性能等。

丁腈橡膠可與天然橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠、乙丙橡膠、氯丁橡膠、氯化丁基橡膠、氯磺化聚乙烯橡膠、氟橡膠等橡膠和聚氯乙烯、酚醛樹(shù)脂等樹(shù)脂并用,改善加工性能和使用性能,并降低成本。

基本特性

(1)因含有極性腈基,對(duì)非極性或弱極性的礦物油、動(dòng)植物油、液體燃料和溶劑等有較高的穩(wěn)定性。耐油性是其特長(zhǎng),丙烯腈含量愈高耐油性愈好。

(2)耐熱性優(yōu)于天然橡膠、丁苯橡膠、氯丁橡膠,可在空氣中1z0c下長(zhǎng)期使用。

(3)氣密性較好,僅次于丁基橡膠。

(4)耐寒性、耐低溫性較差,丙烯腈含量愈高,耐寒性愈差。

(5)因是非結(jié)晶性橡膠,生膠強(qiáng)度較低,須配入補(bǔ)強(qiáng)劑,提高結(jié)合丙烯腈量有助于增高強(qiáng)度和耐磨性,但彈性下降。

(6)丁腈橡膠的介電性能差一點(diǎn),屬于半導(dǎo)體橡膠。

(7)膠料的耐油性和永久變形的平衡,耐油性與電性能的平衡是重要的。

應(yīng)用范圍

主要用于制作耐油橡膠制品,廣泛用于制造密封件、墊片、墊圈等模制品和壓出制品,各種橡膠膠輥、耐油膠管、工業(yè)用品和粘合劑等等。

羧基丁腈橡膠(Carboxylated acrylonitrile hutadiene rubber, Carboxylated nitrile rubber)

制法

羧基丁腈橡膠是丁二烯、丙烯腈和有機(jī)酸(丙烯酸或甲基丙烯酸)三元共聚合而制得的。聚合物中丁二烯鏈段賦予彈性和耐寒性,丙烯腈鏈段賦予耐油性。引進(jìn)羧基增加了極性,進(jìn)一步提高耐油性,同時(shí)給予橡膠高強(qiáng)度,改進(jìn)耐磨性和撕裂強(qiáng)度,且具有好的粘著性和耐者化性,屬特種丁腈橡膠之一,以調(diào)NBR表示。采用乳液共聚合方法,聚合溫度10~30C。

加工與配合

由于引進(jìn)羧基,極性高,加快了硫化速度,膠料易焦燒。可以用硫黃促進(jìn)劑硫化,也可用多價(jià)金屬氧化物硫化。炭黑不宜加入過(guò)多,否則會(huì)增加膠料硬度和壓縮永久變形。增塑劑宜選用揮發(fā)性小且不易抽出的,如聚酯類、液體丁腈橡膠等??膳c聚氯乙烯或酚醛樹(shù)脂并用以改進(jìn)其加工性能和物理性能。

基本特性

(1)硫化速度比丁腈橡膠快,易焦燒。

(2)純膠配合顯示高的拉伸強(qiáng)度。

(3)硫化膠的耐熱性、耐磨耗性好。

(4)與酚醛樹(shù)脂相容性好。

(5)粘性好。

應(yīng)用范圍

主要用于膠管、密封件、墊圈、油封、各種模型制品和粘合劑等。

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