【背景及概況】[1][2][3]
氨基硫脲亦稱硫氨脲或硫代氨基脲，白色結(jié)晶固體密度：1.376 g/cm3，熔點(diǎn)：180-183 °C (dec.)(lit.)，沸點(diǎn)：208.6ºC at 760 mmHg，閃點(diǎn)：80ºC，折射率：1.463 (20ºC)?？勺鰹獒t(yī)藥、農(nóng)藥的中間體，本身也是一種殺鼠劑。氨基硫脲是有機(jī)合成中間體，在醫(yī)藥領(lǐng)域用于合成安巴腙、胍諾莎芐等多種治療型藥物。合成工藝是以氫氰酸、水合肼、硫磺為主要原料合成，合成條件：選擇硫氰化反應(yīng)5-15℃ ，氫氰酸與水合肼的摩爾比值為1.05-1.15，適宜催化劑用量為水合肼的8％以上，反應(yīng)液循環(huán)使用4次，平均收率達(dá)到86.3％。重結(jié)晶母液經(jīng)過重復(fù)循環(huán)操作可大大提高產(chǎn)品收率；還可以以硫脲與水合肼為原料進(jìn)行加熱反應(yīng)制得，冷卻條件下將31%～36%的鹽酸加到30%的水合肼溶液中，使溶液ph值為3左右，在攪拌下加入過量的98%的硫氰化銨溶液，控制溫度在30℃以下加入少量丙酮，加熱回流4～5h，進(jìn)行反應(yīng)， 反應(yīng)結(jié)束后，冷卻、過濾，用少量5%的氫氧化鈉稀溶液洗滌結(jié)晶，以除去雙硫脲，再用少量水洗滌，用水-乙醇溶液進(jìn)行重結(jié)晶提純。
【合成】[1]
按上述路線的制備方法有兩種：
1、利用溶劑法制備氨基硫脲的方法：
a、將硫氰酸銨或硫氰酸鉀、水合肼及水按1.1-1.2∶1∶20的 摩爾比混合在一起，加入硫酸調(diào)至PH＝6-7，
b、再加入與水等體積地甲苯共沸脫水，隨著水的不斷蒸出，硫氰酸肼的 生成，受熱后轉(zhuǎn)化成氨基硫脲，
C、當(dāng)無水后再回流2-3小時，用水蒸氣蒸出甲苯，冷卻結(jié) 晶過濾、 干燥，得氨基硫脲。其熔點(diǎn)為181-183℃，紅外H-NMR譜與標(biāo)準(zhǔn)品一致，收率85 ％以上。
2、利用固相法制備氨基硫脲的方法：
a、將80％的水合肼、50％的硫酸及硫氰酸銨或硫氰酸鉀按摩爾比2∶ 1∶2的比例混合在一起，攪拌均勻，研磨，
b、烘烤5小時，烘烤溫度為105-110℃，再加水洗凈無機(jī)鹽，制得氨基硫脲。收率在80％以上。
【應(yīng)用】[1][2][3]
氨基硫脲亦稱硫氨脲或硫代氨基脲，可做為醫(yī)藥、農(nóng)藥的中間體，如可作為縮氨基硫脲類化合物的中間體。縮氨基硫脲類化合物是由氨基硫脲與相應(yīng)的醛或酮縮合形成的希夫堿類化合物，其具有廣泛的生物活性，在醫(yī)藥學(xué)與化學(xué)領(lǐng)域備受關(guān)注。縮氨基硫脲具有抗病毒、抗菌、抗真菌等多種藥理活性，尤其是其顯著的抗腫瘤活性，受到化學(xué)和醫(yī)藥工作者的關(guān)注。而多數(shù)縮氨基硫脲金屬配合物的抗腫瘤活性強(qiáng)于配體：
一種具有抗腫瘤活性的吡咯縮氨基硫脲銅、鎳配合物的合成方法，具體步驟如下：
1）配體HL的合成：將10ml無水乙醇，1.0mmol2，4-二甲基-5-甲?；?吡咯-3- 甲酸乙酯和1.0mmol4-苯基氨基硫脲加入到50ml的圓底燒瓶中，在75℃下回流攪拌3h，生成淡黃色固體，即為配體HL。進(jìn)行抽濾，乙醇重結(jié)晶。上述配體產(chǎn)率為68％，熔點(diǎn) 113-116℃。
2）配合物吡咯縮氨基硫脲銅的合成：取1mmol配體HL和1mmol的CuCl2·2H2O 加入到5ml乙醇和四氫呋喃（體積比1∶1）的混合溶液中，攪拌使其溶解，常溫下靜置 一周，出現(xiàn)棕色塊狀晶體，即制得配合物吡咯縮氨基硫脲銅，其為產(chǎn)率82％。其晶體示意圖如下：
3）配合物吡咯縮氨基硫脲鎳的合成：取1mmol配體HL和1mmol的NiCl2·2H2O 加入到5ml乙醇和四氫呋喃（體積比1∶1）的混合溶液中，攪拌使其溶解，常溫下靜置 一周，出現(xiàn)棕色塊狀晶體，即制得配合物吡咯縮氨基硫脲鎳。其晶體示意圖如下：
【參考文獻(xiàn)】
[1] 傅德才;王志輝;史蘭香;周鴻娟;劉世軍.氨基硫脲和甲、氨基硫脲的制備方法.CN96114284.7，申請日1996-12-27
[2] 閆玲玲;李明;楊學(xué)峰;武蘋蘋;殷月紅;楊中娟.具有抗腫瘤活性的吡咯縮氨基硫脲銅、鎳配合物的合成方法. CN201410112350.7，申請日2014-03-19
[3] 王鋒, 陳敬. 氨基硫脲[J]. 醫(yī)藥中間體及其化工原料, 2004 (4): 32-32.