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破乳劑的制備方法

2020/10/25 9:01:40

概述[1][2]

破乳劑是一類能夠破壞乳濁液的化學藥劑。在浮選過程中,有時為了提高藥劑(例如捕收劑)的分散和浮選效果,需先加乳化劑,對藥劑加以乳化處理;有的選礦藥劑本身易于乳化,而礦漿中的乳化泡沫會影響后步工序,造成精礦溢流損失或尾礦廢水對河川的污染。為此,在上述情況下需添加破乳劑加以處理。使用破乳劑時需先調(diào)整乳濁液的pH值,對于強堿、強酸乳濁液一般需將pH值調(diào)至1~10的范圍。在石油、化工、毛紡和機械加工等行業(yè)的含油乳濁液的廢水處理中,除了用物理破乳方法(如加熱法、膜分離法、電場破乳法)以外,也常用破乳劑進行化學處理。

分類[1]

破乳劑大致有如下7類:(1)磺酸鹽類。主要有烷基萘磺酸鈉和石油磺酸鈉。(2)環(huán)烷酸鹽。主要為含有五碳環(huán)的羧基衍生物。(3)琥珀酸酯磺酸鹽。一種二元羧酸酯的磺酸鹽。(4)聚氧乙烯烷基苯基醚。非離子型表面活性劑,視氧化乙烯的分子數(shù),可以有不同的親水親油平衡(HLB)值。(5)環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷嵌段共聚物。也是一類非離子型表面活性劑。調(diào)節(jié)一段的聚合度和另一段的加成分子數(shù),可合成具有不同親水親油平衡值的共聚物。(6)烷基咪唑。系含氮雜環(huán)類表面活性劑。(7)烷基酸樹脂衍生物。系聚氧乙烯烷基苯基醚與甲醛的縮合物。改變烷基的種類、縮合度、氧化乙烯的加成分子數(shù),即可得到不同性質(zhì)的破乳劑。

制備方法[3]

1. 聚醚類破乳劑

以醇類化合物為起始劑合成破乳劑

以丙二醇為引發(fā)劑的破乳劑的合成聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物的合成是以丙二醇為引發(fā)基礎物,以堿為催化劑,在高壓釜內(nèi)用氮氣驅(qū)除釜內(nèi)和管線空氣,將計量的環(huán)氧丙烷加入其中,然后充氮升溫攪拌到130℃滴加環(huán)氧丙烷。溫度控制在135±5℃,滴加完畢后,保溫0.5h,所得產(chǎn)物為09聚醚。按同樣合成方法和操作步驟,取聚醚再與環(huán)氧丙烷反應得99聚醚,產(chǎn)物再一次與環(huán)氧丙烷反應得199聚醚,相對分子質(zhì)量為2400左右。再將制得的聚丙二醇與氫氧化鉀加入到高壓釜內(nèi),氮氣吹掃后加入環(huán)氧乙烷,用冰冷卻,充氮升溫攪拌到120℃時,緩慢滴加環(huán)氧乙烷,滴加完畢后再反應0.5h,冷卻出料,即得產(chǎn)物聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物。將計量的嵌段共聚物和丙烯酸加入到反應器中,加熱攪拌按三個系列加入三乙烯四胺、三乙醇胺、十八烷基胺,得到聚酯胺原油破乳劑,產(chǎn)品代號分別為PU11、PU22、PU33。反應方程式如下:

這種聚脂胺原油破乳劑具有破乳能力強,破乳速度快、藥用量低、適用性強等特點。

2. 以酚醛樹脂為起始劑破乳劑的合成

1)PFC型破乳劑:在四口燒瓶中加入苯酚,加熱熔化,滴加甲醛,控制溫度,在1.5h內(nèi)滴加完,再滴加多乙烯多胺,1h滴完,滴完后保溫1h。真空脫水1h制得改性酚醛樹脂。在不銹鋼反應釜內(nèi)加樹脂、KOH,用氮氣置換2次,加熱攪拌,連續(xù)滴加環(huán)氧丙烷,保持一定的溫度與壓力。產(chǎn)物即為PFC聚頭。按合成PFC聚頭的合成方法,加入環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷,即合成了PFC破乳劑,再用破乳劑稀釋劑配成65%的成品。PFC破乳劑是一種高分子破乳劑,破乳效果好,適應性強。此外,由于該破乳劑分子中有支鏈存在,具有較強的表面活性,較好的潤濕性能,足夠的絮凝能力和較高的聚并效率,所以它破乳速度快,破乳效果好。

2)梳狀聚醚破乳劑:以酚醛樹脂作起始劑、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷共聚得到的兩嵌段或多嵌段聚氧乙烯聚氧丙烯醚。在反應器中加入聚醚和一定質(zhì)量分數(shù)的丙烯酸、催化劑和甲苯,進行酯化反應。測定反應體系的酸值和固含量變化,以確定反應進行的程度。最后的縮合過程也以酸值和出水量作為反應進行程度的度量。

3)以多乙烯多胺和高碳醇為起始劑破乳劑的合成:分別以多乙烯多胺和高碳醇為起始劑,將起始劑、催化劑加入反應釜中加熱脫水,通氮氣轉(zhuǎn)換3次,與環(huán)氧丙烷進行步聚合反應,然后與環(huán)氧乙烷進行第二步聚合,再與環(huán)氧丙烷進行第三次聚合反應。加冰醋酸中和,再按一定比例復配,并加入一定量溶劑制得成品DY-1型破乳劑。反應方程式如下:

3. 復配原油破乳劑:利用破乳劑之間的協(xié)同作用,將兩種或兩種以上破乳劑進行復配,是開發(fā)高效破乳劑的方法之一。利用復配效應不僅可以成倍地增加原油破乳劑的品種數(shù)量,節(jié)約大量合成新產(chǎn)品所需的工作量,而且可有效提高破乳效果。

主要參考資料

[1] 中國冶金百科全書·選礦

[2] 原油破乳劑的研究進展

[3] 原油破乳劑的研制進展

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