背景及概述^[1]

無水草酸草酸又名“蓚酸”，學名“乙二酸”。為無色透明單斜結(jié)晶體，常以鈣鹽形式存在于大黃等植物中。有強酸性，不易燃燒。相對密度：1.653(19℃/4℃)；熔點：101.5℃；升華點：150～160℃，有毒，能溶于熱水、乙醇和甘油中，微溶于醚，對眼睛有害，對皮膚有腐蝕作用，遇水后作用更強，人含服2克可中毒死亡。貯藏時要防潮、防雨淋、與氧化劑和堿類物質(zhì)要隔離。貯運溫度不高于40℃。防止與食物接觸，應(yīng)遠離生活區(qū)，船舶裝載時不宜裝在甲板上。此物質(zhì)雖不易燃燒，但如引起燃燒時其消防方法可用水及沙土。如進入眼睛或觸及皮膚時用大量水沖洗，誤食則應(yīng)送醫(yī)院救治。工業(yè)上一般用一氧化碳和氫氧化鈉合成制取?？勺魈釤捪∮薪饘俚娜軇⑷玖线€原劑、印染漂白劑、金屬除銹劑、大理石拋光劑、除垢劑、紙張防皺表面處理劑，是制造草酸鹽、有機合成的原料。我國主要產(chǎn)地有上海、天津、牡丹江、株洲、連云港、武漢、成都、廣州、南京、寧波和徐州等地，年出口量為1萬多噸，主要銷往美國、日本、香港、新加坡、巴基斯擔和歐洲共同體等國家和地區(qū)。聯(lián)合國編號(UNNo.)：2811/6154-2，6.1類。。

應(yīng)用^[2-3]

無水草酸可用于有機合成。

1）制備二氟草酸硼酸鋰，包括以下步驟：(1)所有生產(chǎn)反應(yīng)容器采用氮氣置換后，置于高純氮氣保護下加入物料；(2)將干燥定量無水四氟硼酸鋰和催化劑加入到攪拌反應(yīng)器的定量有機溶劑中溶解，配制成溶液；(3)將定量無水草酸或無水草酸溶液緩慢加入到四氟硼酸鋰溶液中，在規(guī)定溫度、規(guī)定壓力和尾氣吸收液控制下充分反應(yīng)，得到二氟草酸硼酸鋰溶液。本發(fā)明二氟草酸硼酸鋰的催化合成方法，工藝路線簡單，產(chǎn)品收率高，反應(yīng)過程中產(chǎn)生的廢氣通過堿液吸收，無環(huán)境污染。

2）合成草酸二異龍腦酯，以工業(yè)莰烯、莰烯、三環(huán)烯、異龍腦等為原料，包括如下步驟：將原料溶于一定量的有機溶劑，在硼酐、焦硼酸或偏硼酸或硫酸鈦、偏鈦酸等催化劑作用下與無水草酸在一定溫度下反應(yīng)一定時間，過濾除去催化劑未和反應(yīng)的無水草酸，水洗數(shù)次，上層液體經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去大部分溶劑，再以水蒸氣蒸餾除去未反應(yīng)完全的原料莰烯及三環(huán)烯及少量副產(chǎn)物異龍腦得粗產(chǎn)品，然后再經(jīng)過重結(jié)晶得草酸二異龍腦酯。本反應(yīng)可用芳香烴、支鏈烷烴等有機溶劑作為反應(yīng)介質(zhì)。本發(fā)明采用常規(guī)加熱，條件溫和，操作簡便，原料產(chǎn)物易分離，副反應(yīng)少，產(chǎn)品收率高。

制備^[4]

用草酸制備無水草酸的方法包括以下步驟：將草酸放入密閉容器內(nèi)加熱，待溫度升至50~60℃時控溫55至65分鐘，然后再升溫，待溫度升至101~105℃時再控溫10～15分鐘，即得無水草酸。用于實現(xiàn)該方法的生產(chǎn)裝置如圖所示，它包括支架1，固連在支架上方的熱風室2。所述的熱風室2的一端開有熱風進口3，熱風室2上端固連有烘干室5，熱風室與烘干室之間通過若干個帶有風量調(diào)節(jié)閥門6的管道連接。所述的烘干室5的兩側(cè)分別開有進料口7、出料口8，烘干室5的側(cè)壁上開有視窗13和人孔14，且安裝有溫度計15，烘干室5的上表面固定連接有脈沖除塵器16，烘干室內(nèi)設(shè)置有斜孔板9，斜孔板9的上方設(shè)置多孔板10，斜孔板9的下方接有粉塵接斗12，多孔板10上有多個開孔并接有濾袋11。所述的烘干室5的頂端開有位于多孔板10上方的出風口4。

主要參考資料

[1] 集裝箱運輸業(yè)務(wù)技術(shù)辭典·下冊

[2] CN201610732281.9二氟草酸硼酸鋰的催化合成方法

[3] CN201410243680.X一種合成草酸二異龍腦酯的方法

[4] CN201210173896.4一種用草酸制備無水草酸的方法和生產(chǎn)裝置