二苯胺類中間體
二苯胺又稱N-苯基苯胺。從稀乙醇中析出者為單斜晶系白色至淺黃色葉片狀結(jié)晶。有香氣。相對(duì)分子質(zhì)量169.23。相 對(duì)密度1.160。熔點(diǎn) 54~55℃。沸點(diǎn)302℃、179℃(2.933×103Pa)。閃 點(diǎn)153℃(閉式)。難溶于水(25℃時(shí)0.03),溶于乙醇(20℃時(shí)56)、吡啶、甲醇(20℃時(shí)57.5)和丙酮, 易溶于苯、乙醚、冰醋酸、二硫化碳和無(wú)機(jī)酸,遇強(qiáng)酸可形成鹽。遇弱酸水解。遇光變色。氮原子上的氫可被芳基取代,生成三苯胺;也能被金屬取代;在一定的條件下,也能被烷基和?;〈?。在強(qiáng)酸性催化劑作用下,芳基對(duì)位可被烯烴烷基化。在氨基鋁催化劑作用下,在芳基的鄰位上可用烯烴進(jìn)行烷基化。在催化劑作用下脫氫,可以生成咔唑;加氫則生成二環(huán)脂胺。可以氯化、溴化、硝化,生成2,2′-位及4,4′-位化合 物。在丙酮溶液中,用高錳酸鉀氧化時(shí),可使兩個(gè)氨基偶合,生成四苯肼。本品與硫反應(yīng),生成噻吩嗪。刺激皮膚和粘膜,產(chǎn)生高鐵血紅蛋白,中毒癥狀類似苯胺,但較苯胺輕。大鼠經(jīng)口 LD503000mg/kg。工作場(chǎng)所最高允許濃度 10mg/m3。
理化性質(zhì)
無(wú)色結(jié)晶固體,有芳香氣味。密度d420 1.159,熔點(diǎn)53~54℃,沸點(diǎn)302℃,閃點(diǎn)153℃。幾乎不 溶于水,25℃時(shí)溶解度水中為0.03%。甲醇為57.5%、乙醇45.5%、正丙醇22.2%、能溶于苯、乙醚、冰乙酸和 二硫化碳等。與強(qiáng)酸可形成鹽。經(jīng)日光照射,顏色轉(zhuǎn)黃變深。
二苯胺硫酸鹽為白色或微黃色結(jié)晶性粉末,熔點(diǎn)123~125℃,幾乎不溶于水,溶于乙醇、硫酸。
二苯胺鹽酸鹽為結(jié)晶,暴露于 空氣中呈藍(lán)色,易溶于水、乙醇。
主要用途
1、用作染料原料,制備酸性黃36、酸性橙1、分散橙1和硫化藍(lán)13等;
2、丙烯酸樹(shù)脂阻聚劑噻吩嗪的原料,噻吩嗪還可用作殺菌劑和驅(qū)蟲(chóng)藥;
3、用作橡膠胺系防老化劑的原料,如防老化劑 810-NA、3C、BA、B和AW等;
4、用作分析試劑,測(cè)定NO3-、ClO3-和SO42-,呈藍(lán)色;
5、還用作硝酸纖維炸藥穩(wěn)定劑;
6、液體干燥劑;
7、用本品處理后的紙包水果,可防止水果病變。
毒性 對(duì)豚鼠急性口服LD50為300mg/kg,每天每千克體重?cái)z取容許量為0.02毫克,對(duì)魚(yú)有毒。
劑型 31%乳油;35%液劑;83%可濕性粉劑。
作用方式 二苯胺有殺菌防腐和生物調(diào)節(jié)活性,用于收獲后處理蘋果和梨,用于預(yù)防在貯藏期間果皮上出現(xiàn)的果傷病。它既作為植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑,又是殺菌劑,且可用作牲畜藥品防治螺旋錐蠅。
使用方法 收獲前以2000mg/L濃度在果園噴灑,使全部果實(shí)上有藥液滴落,然后在36小時(shí)內(nèi)采摘收貯。 對(duì)一些品種蘋果樹(shù),過(guò)高濃度可致藥害。浸泡果實(shí)的濃 度為2000mg/L,果實(shí)采摘后必須在7天內(nèi)處理完畢,浸 果時(shí)間勿超過(guò)30秒鐘,溫度以在15~25℃為宜。浸泡后待藥液稍稍滴干,即可入貯。用乳油對(duì)水稀釋至 5000mg/L濃度,即可浸泡包果紙,待稍干后方可包果。浸泡過(guò)果實(shí),勿再用藥紙包裹。
注意事項(xiàng) 1.處理時(shí)注意防護(hù)。2.貯存在陰涼通風(fēng)處。注意防止受凍。
制備方法
由苯胺鹽酸鹽與苯胺在約260℃加熱生成;也可以硝基苯為起始原料合成。
①苯胺及其鹽酸鹽在210~240℃、 0.62MPa下縮合2h,生成物再與稀鹽酸一起煮沸,除去未反應(yīng)的苯胺,最后將粗制[1]蒸餾精制。
②氣相法。以苯胺為原料,以三氯化鋁為催化劑,苯胺在300~330℃、壓力0.4~10.5MPa 下氣化,進(jìn)行氣固相催化反應(yīng),可制得[1]。反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的氨被吸收,未反應(yīng)的苯胺返回系統(tǒng)繼續(xù)使用。
分析方法 氣相色譜法。
參考資料
安家駒 主編;包文滁,王伯英,李順平 合編.實(shí)用精細(xì)化工辭典.北京:中國(guó)輕工業(yè)出版社.2000.第100頁(yè).
顧翼東 主編.化學(xué)詞典.上海:上海辭書(shū)出版社.1989.第30頁(yè).
王振榮,李布青 主編.農(nóng)藥商品大全.北京:中國(guó)商業(yè)出版社.1996.第857頁(yè).