75-56-9
中文名稱
環(huán)氧丙烷
英文名稱
Propylene oxide
CAS
75-56-9
EINECS 編號(hào)
200-879-2
分子式
C3H6O
MDL 編號(hào)
MFCD00005126
分子量
58.08
MOL 文件
75-56-9.mol
更新日期
2024/12/24 08:53:59
75-56-9 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
1，2-環(huán)氧丙烷環(huán)氧丙烷
氧化丙烯
甲基環(huán)氧乙烷
環(huán)氧丙烯
丙烯氧化物
1,2-環(huán)氧丙烷
甲基環(huán)氧乙烷
環(huán)氧丙烷
環(huán)氧丙烯
(±)-環(huán)氧丙烷,99+%
英文別名
1,2-EPOXYPROPANE1,2-PROPYLENE OXIDE
(+/-)-METHYLOXIRANE
METHYLOXIRANE
PO
PROPENE OXIDE
(+/-)-PROPYLENE OXIDE
PROPYLENE OXIDE
(R,S)-2-Methyl-oxirane
1,2-epoxy-propan
2,3-Epoxypropane
2-Methyloxiran
3-Methyl-1,2-epoxypropane
ad6(suspendingagent)
ai3-07541
caswellno713a
DL-methyloxirane
epapesticidechemicalcode042501
Epihydrin
epoxy-propan
所屬類別
有機(jī)原料：環(huán)烴 所屬類別一
食品添加劑: 防腐殺蟲劑: 消毒劑(殺菌劑；抗微生物劑) 所屬類別二
農(nóng)藥中間體: 除草劑中間體: 酰胺類除草劑物理化學(xué)性質(zhì)
外觀性質(zhì)無色液體，有類似乙醚的氣味。
外觀性狀無色、具有醚類氣味的低沸易燃液體。工業(yè)品為兩種旋光異構(gòu)體的外消旋混合物。 與水部分混溶[20℃時(shí)水中溶解度40.5%（重量）；水在環(huán)氧丙烷中的溶解度12.8%（重量）]，與乙醇、乙醚混溶，并與二氯甲烷、戊烷、戊烯、環(huán)戊烷、環(huán)戊烯等形成二元共沸物。
溶解性溶于水、乙醇、乙醚等多數(shù)有機(jī)溶劑。
熔點(diǎn)-112 °C
沸點(diǎn)34 °C(lit.)
密度0.83 g/mL at 25 °C(lit.)
蒸氣密度2 (vs air)
蒸氣壓29.43 psi ( 55 °C)
折射率n20/D 1.366(lit.)
閃點(diǎn)−35 °F
儲(chǔ)存條件Flammables area
溶解度425-450g/l
形態(tài)液體
顏色透明
氣味 (Odor)淡淡的，甜的，酒精的氣味；有天然氣的氣味。
爆炸極限值(explosive limit)1.9-36%(V)
水溶解性40 g/100 mL (20 ºC)
凝固點(diǎn)-112.13℃
Merck14,7856
BRN79763
Henry's Law ConstantNot an environmentally important parameter because propylene oxide reacts rapidly with water
暴露限值TLV-TWA 50 mg/m3
(20 ppm) (ACGIH),
240 mg/m3
(100 ppm) (OSHA); IDLH
2000 ppm.
穩(wěn)定性穩(wěn)定的。與酸、堿、氧化劑、銅、銅合金、黃銅、青銅、鐵、金屬氯化物、過氧化物和各種其他材料不相容。與含有不穩(wěn)定氫的化合物發(fā)生反應(yīng)。極易燃-注意低沸點(diǎn)、低閃點(diǎn)和非常寬的爆炸極限。濕氣敏感。
LogP0.030
CAS 數(shù)據(jù)庫75-56-9(CAS DataBase Reference)
(IARC)致癌物分類2B (Vol. Sup 7, 60) 1994
NIST化學(xué)物質(zhì)信息Propylene oxide(75-56-9)
EPA化學(xué)物質(zhì)信息Oxirane, methyl-(75-56-9)
安全數(shù)據(jù)
警示詞危險(xiǎn)
危險(xiǎn)性描述H224-H302-H311+H331-H319-H335-H340-H350
危險(xiǎn)品標(biāo)志F+,T
危險(xiǎn)類別碼R45-R46-R12-R20/21/22-R36/37/38
安全說明S53-S45
危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào)UN 1280 3/PG 1
WGK Germany3
RTECS號(hào)TZ2975000
自燃溫度430 °C
TSCAYes
危險(xiǎn)等級(jí)3
包裝類別I
海關(guān)編碼29102000
毒害物質(zhì)數(shù)據(jù)75-56-9(Hazardous Substances Data)
立即威脅生命和健康濃度400 ppm
應(yīng)用領(lǐng)域
用途一
重要的石油化工原料，用于生產(chǎn)聚醚、丙二醇、表面活性劑、起泡劑、破乳劑、選礦藥劑等用途二
用于有機(jī)合成和塑料的制造， 也用作溶劑、色譜分析標(biāo)準(zhǔn)物用途三
主要用于生產(chǎn)丙二醇、聚醚多元醇、聚丙二醇、丙二醇醚和合成甘油等，也用于制造異丙醇胺、碳酸丙烯酯等用途四
殺菌消毒劑。用途五
環(huán)氧丙烷是除草劑異丙甲草胺的中間體，也是重要的有機(jī)合成化工原料，可以制造丙二醇、丙烯醇、丙醛、異丙胺、合成甘油、有機(jī)酸等，也可以制備非離子型表面活性劑、潤濕劑、乳化劑、洗滌劑等。用途六
環(huán)氧丙烷是重要的有機(jī)化工原料，為丙烯系的第三大產(chǎn)品，最大用途是制聚多元醇（聚醚），進(jìn)而制造聚氨酯，在美國和西歐的用途分配中，這方面的用途分別占60%和70%以上。環(huán)氧丙烷用于制取非離子表面活性劑和丙烯醇、丙二醇、異丙醇胺、丙醛、合成甘油、有機(jī)酸、合成樹脂、泡沫塑料、增塑劑、乳化劑、濕潤劑、洗滌劑、殺菌劑、熏蒸劑等。環(huán)氧丙烷衍生的精細(xì)化學(xué)品幾乎應(yīng)用于所有工業(yè)部門和日常生活中。用途七
環(huán)氧丙烷是重要的有機(jī)化工原料，為丙烯系的第三大產(chǎn)品，最大用途是制聚多元醇（聚醚），進(jìn)而制造聚氨酯.環(huán)氧丙烷用于制取非離子表面活性劑和丙烯醇、丙二醇、異丙醇胺、丙醛、合成甘油、有機(jī)酸、合成樹脂、泡沫塑料、增塑劑、乳化劑、濕潤劑、洗滌劑、殺菌劑、熏蒸劑等。參考質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)
(FAO/WHO，1992)含量@≥99%
餾程(常壓)@32～37℃
含水量(GT-32-1)@≤0.1%
不溶性物質(zhì)(GT-33)@基本上無懸浮物
不揮發(fā)殘?jiān)?極緩慢加熱至于，殘?jiān)?05℃下干燥1h，應(yīng)無殘?jiān)鼩馕稉]發(fā)出來)@≤0.1%
總酸度(醋酸計(jì))@≤0.05%(同“07115，環(huán)氧乙烷”)
總氯化物含量≤0.1%(同“07115，環(huán)氧乙烷”)
醛類(以丙醛計(jì))@≤0.1%(同“07115，環(huán)氧乙烷”，惟以丙醛計(jì)，算式中的系數(shù)由0.022改為0.029)
制備方法
方法一
由丙烯、氯氣和水在常壓、60℃下生成氯丙醇，再經(jīng)皂化、凝縮、蒸餾而得。由乙基苯氧化成過氧化乙苯，在環(huán)烷酸鉬催化下，與丙烯環(huán)化而得。
方法二
其制備方法有以下幾種。(1)氯醇法
以丙烯為原料，經(jīng)次氯酸化、皂化，再經(jīng)濃縮、蒸餾而得產(chǎn)品。丙烯與次氯酸的反應(yīng)在水溶液中進(jìn)行，在水中使氯氣與次氯酸、鹽酸保持平衡的混合狀態(tài)，反應(yīng)溫度為30～50℃，生成的含水氯丙醇與10％石灰乳在皂化釜進(jìn)行皂化，向皂化釜內(nèi)通入水蒸氣，蒸出生成的環(huán)氧丙烷，再經(jīng)冷凝精餾即得成品。CH3CH=CH2+HOCl→CH3CHOHCH2Cl+CH3CHClCH2OH
該方法對丙烯純度的要求不高，且收率高，但要耗用大量的氯氣和石灰乳，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，造成環(huán)境污染問題，我國主要采用此法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷。
(2)過氧化物法
主要過程為有機(jī)過氧化氫的制造，用過氧化物將丙烯氧化。該反應(yīng)無論是生產(chǎn)有機(jī)過氧化氫或在催化劑存在下將過氧化物的氧轉(zhuǎn)移到丙烯分子上都是液相反應(yīng)，該方法除主產(chǎn)品環(huán)氧丙烷外，還有聯(lián)產(chǎn)品。目前已經(jīng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的有乙苯哈康法和異丁烷哈康法。
乙苯哈康法以乙苯為原料經(jīng)氧化制乙苯氫過氧化物，在環(huán)烷酸銅等催化劑作用下，進(jìn)行丙烯環(huán)氧化反應(yīng)，得到環(huán)氧丙烷，同時(shí)得到α-苯乙醇，經(jīng)脫水可得到苯乙烯。
乙苯氧化的反應(yīng)溫度為130～150℃，壓力為0.07～0.14 MPa，生成乙苯氫過氧化物的選擇性達(dá)90％，環(huán)氧化溫度為50～120℃，壓力為常壓～0.864 MPa。例如將乙苯氫過氧化物14％、丙烯35％、乙苯50％、α-苯乙醇1％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的混合物加入0.4％環(huán)烷酸錳-環(huán)烷酸鈉(nMo/nNa=2，摩爾比)作催化劑，在100℃反應(yīng)1.5 h，得到乙苯氫過氧化物的轉(zhuǎn)化率為99%，生成環(huán)氧丙烷的選擇性78％，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)蒸餾處理可得環(huán)氧丙烷成品，而α-苯乙醇在脫水反應(yīng)器用TiO3-Al2O3作催化劑，在250～280℃脫水，100％轉(zhuǎn)化為苯乙烯，其選擇性為92％。
該方法特點(diǎn)：成本低，經(jīng)濟(jì)合理，三廢少，同時(shí)有聯(lián)產(chǎn)苯乙烯。
異丁烷哈康法是以異丁烷為原料，經(jīng)氧化劑叔丁基氫過氧化物再與丙烯反應(yīng)得環(huán)氧丙烷和叔丁醇，工藝過程與乙苯哈康法類似。制取叔丁基氫過氧化物是在100～110℃，不用催化劑，通常用叔丁基氫過氧化物作繼引發(fā)劑，丙烯環(huán)氧化的反應(yīng)條件是反應(yīng)溫度121℃，壓力4.1 MPa。在鉬催化劑存在下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間0.5 h，環(huán)氧丙烷的產(chǎn)率為88％(以過氧化物計(jì))，選擇性81％。此法可以聯(lián)產(chǎn)叔丁醇，產(chǎn)率約60％，(CH3)2CHCH3+O2→(CH3)3COOH+(CH3)3COH
方法三
主要有氯醇法和間接氧化法。1.氯醇法 由丙烯和氯氣、水在常壓和60℃下經(jīng)次氯酸化生成氯丙醇，再經(jīng)皂化、凝縮、蒸餾而得。2.間接氧化法 由乙苯（或異丁烷、異丙苯等）經(jīng)氧化制成氫過氧化乙苯（或叔丁基過氧化氫、氫過氧化異丙苯等），在環(huán)烷酸鉬等催化劑存在下，與丙烯進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)而得。3.電化氯醇法 此法利用氯化鈉（或氯化鉀、溴化鈉、碘化鈉）的水溶液，經(jīng)電解生成氯氣和氫氧化鈉的原理，在陽極區(qū)通入丙烯，生成氯丙醇，在陰極區(qū)氯丙醇與氫氧化鈉作用生成環(huán)氧丙烷。上下游產(chǎn)品信息
下游產(chǎn)品
變性淀粉破乳劑SP-169稠油降粘劑消沫劑GPE消泡劑 APE海藻酸丙二醇酯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚1-(2,6-二甲基苯氧基)乙酮羥丙基纖維素濤洛西酮苯乙基苯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚苯乙烯基苯酚聚氧乙基聚氧丙基醚二丙二醇甲醚聚氧乙烯脂肪醇醚FBX-01,FBX-02 消泡劑(涂布料)聚丙二醇三異丙醇胺二丙二醇消泡劑PPE烷基酚甲醛樹脂聚氧丙烯聚氧乙烯醚酚醛胺聚氧丙烯聚氧乙烯醚苯乙烯基苯酚甲醛樹脂環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷嵌段共聚物聚氧乙烯聚氧丙烯松香胺醚甲基丙烯酸羥丙酯消泡劑BAPE聚氧乙烯聚氧丙烯單丁基醚丙二醇甲醚三羥基聚醚聚氧乙烯聚氧丙烯丙二醇醚丙二醇乙醚β-氯丙氧基苯蔗糖醚聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚酚胺樹脂聚氧乙烯聚丙烯醚2-羥丙基三甲基氯化銨聚氧乙烯聚氧丙烯胺醚雙酚A二異丙醇醚聚氧丙烯甘油醚3-丁氧基-1-丙醇75-56-9(安全特性,毒性,儲(chǔ)運(yùn))
爆炸物危險(xiǎn)特性
遇氨水、氯磺酸、鹽酸、氟化氫、硝酸、硫酸和發(fā)煙硫酸可爆儲(chǔ)運(yùn)特性
庫房通風(fēng)低溫干燥; 與氧化劑、酸類分開存放刺激數(shù)據(jù)
皮膚- 兔子 415 毫克 中度; 眼睛- 兔子 20 毫克 重度毒性分級(jí)
高毒急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 380 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 440 毫克/ 公斤可燃性危險(xiǎn)特性
遇明火、高溫、氧化劑易燃; 燃燒產(chǎn)生刺激煙霧類別
易燃液體滅火劑
干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211滅火劑職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
TWA 100 PPM常見問題列表
理化性質(zhì)
環(huán)氧丙烷又稱氯化乙烯、1，2-環(huán)氧丙烷、氧化丙烯、甲基環(huán)氧乙烷，簡稱P.O.，無色、易燃、易揮發(fā)的液體，有醚樣氣味。相對分子質(zhì)量58.08。相對密度0.823(25℃)。熔點(diǎn)-112.13℃。沸點(diǎn)34.23℃。折射率1.3664。閃點(diǎn)-35℃(閉式)。燃點(diǎn)420℃。蒸氣壓 (Pa)：1.04×104(-20℃)、2.80×104(0℃)、6.53× 104(20℃)、7.59×104(25℃)。溶于水(20℃時(shí) 40.5，30℃時(shí)60)，與大多數(shù)通用試劑互溶。與水(1%)組成二元共沸物，共沸點(diǎn)39.9℃。也可與二氯甲烷、乙醚、環(huán)己烷、環(huán)戊烷、戊烯等組成二元共沸物。蒸氣與空氣可形成爆炸混合物，爆炸極限1.9%～24%(體積分?jǐn)?shù))。有旋光性，d-體比旋光度+12.72°(18℃)，l-體-8.26°(18℃)。分子中存在化學(xué)活性較高的環(huán)氧基，能進(jìn)行許多化學(xué)反應(yīng)?；瘜W(xué)活性略低于環(huán)氧乙烷，與含有活性氫(如水、醇、酸、胺)的物質(zhì)反應(yīng)，開環(huán)生成二醇、醇醚、醇胺等。水解反應(yīng)，生成丙二醇。醚化反應(yīng)，生成醇醚。在催化劑作用下，可生成聚醚多元醇。與甘油反應(yīng)，生成聚醚三元醇。與羧酸反應(yīng)，生成酯。與氨反應(yīng)，生成醇胺。與鹵化氫反應(yīng)，生成鹵代醇。與硫化氫反應(yīng)，生成硫醇。與苯硫酚反應(yīng)，生成羥丙基苯硫醚。在三甲胺催化劑作用下，與二硫化碳反應(yīng)，生成三硫代碳酸烯丙酯。在催化劑作用下，能異構(gòu)化生成丙醛。環(huán)氧丙烷有毒，對皮膚、眼睛有刺激性，即使是1%的稀溶液也有刺激性。蒸氣刺激呼吸器官及眼睛，吸入后對中樞神經(jīng)有抑制作用。大鼠經(jīng)口LD50930mg/kg。工作場所最高允許濃度20×10-6。
圖1為環(huán)氧丙烷三維立體結(jié)構(gòu)式。
環(huán)氧丙烷的用途
環(huán)氧丙烷是一種良好的低沸溶劑及有機(jī)合成原料，可用于制備丙二醇、甘油、縮丙二醇、聚酯樹脂、泡沫塑料和表面活性劑等。亦可用作乙酸纖維素、硝酸纖維素和樹脂等的溶劑。環(huán)氧丙烷與氨反應(yīng)，生成異丙醇胺(單異丙醇胺、雙異丙醇胺、三異丙醇胺)，異丙醇胺呈堿性，可吸收酸性氣體，廣泛用于氣體凈化，如合成氨工業(yè)的脫硫、脫二氧化碳等。環(huán)氧丙烷各種用途的使用量情況：聚醚多元醇(聚氨酯泡沫塑料的主要原料)60%，丙二醇(不飽和聚酯樹脂的原料)8%～10%，增強(qiáng)塑料和無毒溶劑等20%～25%，表面活性劑5%～10%。
1860年法國B.奧舍爾首次在實(shí)驗(yàn)室合成了環(huán)氧丙烷。1931年美國聯(lián)合碳化物公司建成世界上第1座氯醇法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的工廠。20世紀(jì)60年代西班牙和美國開發(fā)了間接氧化法。目前此2法均有生產(chǎn)，各占50%，但后者有后來居上的趨勢。
毒性
環(huán)氧丙烷的毒性較環(huán)氧乙烷小，以刺激作用為主，兼有輕度麻醉及原漿毒作用。直接接觸可刺激皮膚，重者引起皮膚壞死。嗅覺閾為360mg/m3。高濃度吸入后數(shù)分鐘即可中毒，出現(xiàn)眼和上呼吸道刺激癥狀、呼吸困難、頭部劇痛、頭暈、軟弱無力、小腿肌痙攣、步態(tài)不穩(wěn)、惡心、嘔吐及腹瀉，重者躁動(dòng)不安、譫妄、昏迷。病程中可見血壓升高、心律失常、心肌損害、消化道出血、中毒性腸麻痹以及肝腎損害等。因其中毒癥狀可能與體內(nèi)組織胺及其他生物活性物質(zhì)增加有關(guān)，故可用抗組織胺類藥物和硫代硫酸鈉治療。
車間空氣中環(huán)氧丙烷閾限值暫訂為240mg/m3 (TLV-TWA，美，1980)，最高容許濃度為1mg/m3 (蘇，1972)。
鑒別試驗(yàn)
溶解性1g溶于1.7ml水，混溶于乙醇和乙醚(OT-42)。含量分析
同“07115，環(huán)氧乙烷”中含量分析法，惟算式改為：環(huán)氧丙烷(%)=NaOH溶液體積(ml)×0.0581/試樣質(zhì)量×100%
▼
▲
毒性
LD50580mg/kg(小鼠，經(jīng)口)直接吸入其蒸氣可致嘔吐、腹瀉、昏迷。使用限量
消毒場所的最大允許濃度為1mg/m3。知名試劑公司產(chǎn)品信息
Acros Organics
環(huán)氧丙烷Propylene oxide, extra pure, 99.5%(75-56-9)
Sigma Aldrich
75-56-9(sigmaaldrich)TCI Shanghai
環(huán)氧丙烷Propylene Oxide,>99.0%(GC)(75-56-9)