105512-06-9
中文名稱
炔草酸
英文名稱
Clodinafop-propargyl
CAS
105512-06-9
分子式
C17H13ClFNO4
MDL 編號
MFCD01632328
分子量
349.74
MOL 文件
105512-06-9.mol
更新日期
2024/10/28 09:48:27
105512-06-9 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
(R)-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸炔丙基酯炔草酸
炔草酸酯
炔草酯
頂尖除草劑
英文別名
cga-184927CLODINAFOP-PROPARGYL
CLODINAFOP-PROPARGYL ESTER
propynyl (r)-2-[4-[(5-chloro-3-fluoro-2-pyridinyl)oxy] phenoxy]propanoate
Topik
CLODINAFOP-PROPARGYL PESTANAL
Propanoic acid, 2-4-(5-chloro-3-fluoro-2-pyridinyl)oxyphenoxy-, 2-propynyl ester, (2R)-
clodinafop-propargyl ester (bsi, pa e-iso)
Clodinafopacid
(R)-2-[4-[(5-Chloro-3-fluoro-2-pyridinyl)oxy]phenoxy]propionic acid 2-propynyl ester
Prop-2-ynyl (2R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoropyridin-2-yl)oxyphenoxy]propanoate
所屬類別
化學(xué)農(nóng)藥原藥：其他除草劑物理化學(xué)性質(zhì)
外觀性狀炔草酸(105512-06-9)為無味無色結(jié)晶體，熔點(diǎn)59.5℃，比重1.37，蒸汽壓0.0053Mpa(20℃),水中溶解度2.5mg/l(20℃),溶于多數(shù)有機(jī)溶劑。屬芳氧苯氧丙酸類除草劑，能有效抑制類酯的生物合成為乙酰輔敏A羥化酶抑制劑,在土壤中很快降解為游離酸苯基和吡啶部分進(jìn)入土壤。
熔點(diǎn)48-57°C
比旋光度D20 +45.4° (c = 2 in acetone)
沸點(diǎn)432.7±45.0 °C(Predicted)
密度1.37 g/cm3(Temp: 22 °C)
儲存條件0-6°C
溶解度DMSO: 100 mg/mL (285.93 mM)
酸度系數(shù)(pKa)-1.54±0.32(Predicted)
形態(tài)neat
顏色Off-white to yellow
BRN8857008
CAS 數(shù)據(jù)庫105512-06-9(CAS DataBase Reference)
安全數(shù)據(jù)
警示詞警告
危險性描述H302+H332-H373-H410
危險品標(biāo)志Xn;N,N,Xn
危險類別碼R20/22-R43-R50/53
安全說明S36/37-S60-S61
危險品運(yùn)輸編號UN 2811
WGK Germany3
海關(guān)編碼29333990
毒害物質(zhì)數(shù)據(jù)105512-06-9(Hazardous Substances Data)
常見問題列表
概述
炔草酸是一公司開發(fā)的谷物地芽后除草劑,主要用于防除野燕麥、看麥娘、黑麥草和狗尾草等一年生禾本科雜草。該除草劑是一種手性的含氟苯氧羧酸類除草劑，其在酸性介質(zhì)中相對穩(wěn)定,堿性介質(zhì)中水解。炔草酷是乙酞輔酶羧化酶抑制劑,內(nèi)吸傳導(dǎo)性除草劑,由植物體的葉片和葉鞘吸收,韌皮部傳導(dǎo),積累于植物體的分生組織內(nèi),抑制乙酞輔酶羧化酶,使脂肪酸合成停止,細(xì)胞的生長分裂不能正常進(jìn)行,膜系統(tǒng)等含脂結(jié)構(gòu)破壞,最后導(dǎo)致植物死亡。從炔草酷被吸收到雜草死亡比較緩慢,一般需要一周。單施進(jìn)時,小粒谷類作物無足夠的耐藥性,要專用的作物安全劑。簡介
中文名: 炔草酸英文名：Clodinafop-propargyl
化學(xué)名： 2-丙炔基-(R)-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸酯；
2-propynyl-(R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoro-2-pyridyloxy)phenoxyl]-prpionate
CAS號: 105511-96-4；105512-06-9
分子式: C17H13ClFNO3
分子量: 349.8
結(jié)構(gòu)式:
圖1為炔草酸分子結(jié)構(gòu)式。
理化性質(zhì): 無味的結(jié)晶，熔點(diǎn)59.3 ℃，蒸氣壓0.0053 MPa(20 ℃)。20 ℃水中溶解度為2.5 mg/L，溶于大多數(shù)有機(jī)溶液。
合成路線
炔草酸的合成方法大致有兩種: 第一種是以(R)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸、5-氯-2,3一二氟吡啶及3-氯丙炔為主要原料，采用“一鍋煮”的工藝完成反應(yīng)，反應(yīng)式如圖2.1。主要過程如下:將(R)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸溶于DMF中，于70 ℃加入K2C03粉末，攪拌反應(yīng)1～2 h，然后再加入適量K2C03并緩慢滴加5-氯-2,3一二氟吡啶，反應(yīng)4小時后，加入3-氯丙炔的甲苯溶液進(jìn)行酷化反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物過濾、洗滌、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，粗產(chǎn)品經(jīng)乙醇/水溶液洗滌析晶得炔草醋，產(chǎn)率為80-85%。
圖2為交叉卡尼扎羅縮合法合成TMP的合成路線 1。
該合成工藝的顯著優(yōu)點(diǎn)是無需更換溶劑,在一個反應(yīng)器中直接完成所有反應(yīng)過程,有利于降低設(shè)備投資成本,避免復(fù)雜的分離與蒸餾步驟,節(jié)省時間,并且產(chǎn)物的純度和產(chǎn)量都相對較高,易于為工業(yè)生產(chǎn)采用。
第二種是以5-氯-2,3-二氟吡啶、對苯二酚、S-(-)一對甲苯磺酰乳酸甲酯和丙炔醇做主要原料，分五步反應(yīng)合成炔草酸，反應(yīng)步驟見圖3。
圖3為交叉卡尼扎羅縮合法合成TMP的合成路線2。
該路線的優(yōu)點(diǎn)是各反應(yīng)步驟的條件都比較溫和,且產(chǎn)物純度、產(chǎn)率都相對較高。該法的缺點(diǎn)是每一步反應(yīng)產(chǎn)物都要經(jīng)過提純處理才能為下步反應(yīng)所用,這就給反應(yīng)增加了難度,而且整體上增長了反應(yīng)時間,反應(yīng)過程繁雜,生產(chǎn)效率降低,不易實(shí)現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)。
毒性
大鼠急性口LD50 1829 mg/kg，大鼠急性吸入 LD50>2000 mg/kg，大鼠急性吸入LC50(4小時)> 2325 mg/m3，對兔皮膚、眼晴勻無刺激作用。特性
炔草酸單獨(dú)使用時，對單子葉作物有害，故而研制了專門的安全劑，兩者配制的配比為4：1，混合后的推薦劑量的兩倍量用于防除小麥、雜草亦十分安全。在本劑使用1～2天內(nèi)，敏感的植物會停止生長，幼葉首先死亡，隨之老葉亦退綠死亡；當(dāng)使用劑量還足以致死時，葉子會逐漸變形且葉子伸卷失調(diào)。防除對象
鼠尾看麥娘、野燕麥、不實(shí)燕麥、臂形草、馬唐、稗、蟋蟀草、多花黑麥草、黍、小穗虉草、奇異虉草、普通早熟禾、金狗尾草、狗尾草、石茅和假高粱等。意義
炔草酸是二十世紀(jì)末新開發(fā)的新型高效的手性含氟苯氧丙酸酷類除草劑,在國外己取得很好的除草效果。然而,我國國內(nèi)目前尚無規(guī)模化生產(chǎn)炔草酷及其中間體,只有極個別研究單位有類似的合成技術(shù),且成本較高,嚴(yán)重制約了其在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域的推廣和應(yīng)用。因此,找到一條適合我國國情的工業(yè)化，炔草酷制備工藝具有重大的經(jīng)濟(jì)價值和現(xiàn)實(shí)意義。參考文獻(xiàn)
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[4]王振榮,李布青 主編.農(nóng)藥商品大全.北京：中國商業(yè)出版社.1996.第793頁.