2-溴化茚具有顯著的熒光性質(zhì)和較好的化學(xué)穩(wěn)定性，難溶于水但是可溶于常見(jiàn)的有機(jī)溶劑例如乙酸乙酯，二氯甲烷以及氯仿等。2-溴化茚是一種芳基溴類化合物，它可在金屬鈀催化的作用下和芳基硼酸類物質(zhì)等發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)，在有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

理化性質(zhì)

2-溴化茚可在金屬鈀催化的作用下和聯(lián)硼酸頻哪醇酯類物質(zhì)等發(fā)生脫溴硼化反應(yīng)得到相應(yīng)的烯基硼酸酯。有研究報(bào)道2-溴化茚可在金屬鈷催化的作用下發(fā)生脫溴氘代反應(yīng)得到相應(yīng)的氘代茚衍生物。

制備方法

圖1 2-溴化茚的制備方法

將（1h -吲哚-2-基）三異丙基硅烷（0.5 mmol）和N-溴琥珀酰亞胺（0.75 mmol）加入到經(jīng)過(guò)高溫干燥的氬氣試管中，然后用套筒塞密封，往上述反應(yīng)混合物中加入4ml二氯甲烷，然后加入1ml 1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。將所得的反應(yīng)混合物攪拌反應(yīng)大約10分鐘后，將反應(yīng)混合物倒入飽和NaHCO3水溶液中。然后用正己烷萃取所得的反應(yīng)混合物，然后用10% Na2S2O3水溶液洗滌組合有機(jī)相。在無(wú)水硫酸鈉上干燥合并的有機(jī)相，過(guò)濾除去干燥劑并將所得的濾液在減壓下濃縮結(jié)合的有機(jī)相。所得的剩余物通過(guò)硅膠柱層析法純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子2-溴化茚。[1]

偶聯(lián)反應(yīng)

圖2 2-溴化茚的偶聯(lián)反應(yīng)

將2-溴化茚（1.00 g, 5.13 mmol， 1.00當(dāng)量），（4-甲氧基苯基）-硼酸（818 mg, 5.38 mmol， 1.05當(dāng)量），無(wú)水碳酸鉀 （2.12 g, 15.4 mmol， 3.00當(dāng)量），三-（鄰甲基苯基）-膦（125 mg, 0.41 mmol, 8 mol%）和醋酸鈀 （23.0 mg, 0.10 mmol, 2 mol%）作為固體添加到脫氣的甲苯和水（3:1,20 mL）混合物中。然后將反應(yīng)混合物在100°C下攪拌反應(yīng)21小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后將所得的反應(yīng)混合物冷卻至室溫，然后向反應(yīng)混合物中加入水（20ml）并用二氯甲烷（3 × 20 mL）提萃取水相。用鹽水（80ml）洗滌混合的有機(jī)相并在無(wú)水MgSO4上干燥結(jié)合的有機(jī)相。在減壓下濃縮結(jié)合的有機(jī)相，然后用己烷和二氯甲烷的混合物（19:1,3 × 5ml）洗滌產(chǎn)物即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Usanov, Dmitry L.; et al，Organic Letters 2012,14,414-417.

[2] Heilmann, Tobias; et al, Angewandte Chemie, International Edition 2024,63,e202403826.