(±)-2,3-樟腦二醇，英文名為exo-2,3-Camphanediol，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性和醇類物質(zhì)的通用理化性質(zhì)。(±)-2,3-樟腦二醇在化學(xué)合成領(lǐng)域中主要用作有機(jī)合成基礎(chǔ)化學(xué)原料，可用作二醇催化劑和硼烷類物質(zhì)的保護(hù)基團(tuán)，在基礎(chǔ)化學(xué)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

理化性質(zhì)

由于(±)-2,3-樟腦二醇結(jié)構(gòu)中的兩個醇羥基處于鄰位，它具有一定的絡(luò)合配位性能，可在一定條件下和過渡金屬發(fā)生絡(luò)合配位得到相應(yīng)的金屬有機(jī)絡(luò)合物，該物質(zhì)也可用作有機(jī)配體可與硼烷類物質(zhì)等發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)得到相應(yīng)的硼酸酯衍生物。

酰化反應(yīng)

圖1 (±)-2,3-樟腦二醇的?；磻?yīng)

往一個250毫升的三頸圓底燒瓶配有磁力攪拌器和氬氣吹掃將反應(yīng)體系中的空氣置換層氮?dú)?，然后?±)-2,3-樟腦二醇（1等量）和三乙胺（8等量）溶解于干燥的二氯甲烷（5毫升/mol）。在冰浴中冷卻得到的溶液，然后將在二氯甲烷（1ml /mmol）中滴入6等量的丙烯酰氯溶液，再將二氯甲烷溶液緩慢地加入到上述攪拌反應(yīng)混合物一夜，讓它慢慢加熱到室溫，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物倒入飽和的NaHCO3和CH2Cl2，分離有機(jī)層并用飽和的NaHCO3和純水清洗，然后用無水Na2SO4干燥有機(jī)層。過濾除去干燥劑所得有機(jī)層濾液在真空下進(jìn)行濃縮，所得的剩余物通過硅膠柱層析法進(jìn)行分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

醚化反應(yīng)

將(±)-2,3-樟腦二醇溶液（10.5 mmol）加入DMF （30 mL）中，滴入氘溶解于DMF （60 mL）中鈉氫懸浮液（1.05 g, 26.2 mmol， 60%分散于礦物油中）中，將所得的反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)大約1h。將3-氯-2-（氯甲基）-1-丙烯（1.31 g, 10.5 mmol）溶液滴入DMF （40 mL）中，持續(xù)1h并攪拌24 h。反應(yīng)結(jié)束后通過添加飽和碳酸氫鈉溶液（100 mL）來淬滅反應(yīng)，并用乙醚（4 × 100 mL）提取。將有機(jī)提取物混合，用水（2 × 100 mL）洗滌并進(jìn)行干燥處理，并在減壓下濃縮。所得的剩余物通過硅膠（乙酸乙酯/己烷）層析純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Duggan, Andrew R.;South African Journal of Chemistry (2013), 66, 140-144.

[2] Plummer, Christopher M.; et al, Asian Journal of Organic Chemistry (2015), 4(10), 1075-1084.