介紹

2-溴-3‘-甲氧基苯乙酮的化學(xué)式為C9H9BrO2，外觀為白色結(jié)晶粉末。分子結(jié)構(gòu)含有酮羰基、甲氧基和溴原子。

圖一 2-溴-3‘-甲氧基苯乙酮

合成

在室溫下向攪拌的1-（3-甲氧基苯基）乙酮（20 n l，139 mmol）的四氫呋喃（250 mL）澄清黃色溶液中分批加入三溴化苯基三甲基銨（54.7 g，145 mmol），攪拌1小時。然后濾出銨鹽，用乙醚洗滌濾餅。濾液在減壓下濃縮，所得油狀產(chǎn)物無需進(jìn)一步純化即可使用，得到2-溴-1-（3-甲氧基苯基）乙酮（32.6 g，142 mmol，定量收率）[1]。

圖二 2-溴-3‘-甲氧基苯乙酮的合成

應(yīng)用

依次向10mL schlenk管中加入2-溴-3‘-甲氧基苯乙酮（0.2mmol）、H2O（1.6mmol）和Et2O（4mL）。攪拌反應(yīng)混合物，并在室溫下用40W Kessil紫色LED（390nm）照射。反應(yīng)完成后，使用PE/EtOAc作為洗脫劑，通過快速柱色譜法純化反應(yīng)混合物，得到所需產(chǎn)物1-（3-甲氧基苯基）乙酮[2]。

圖三 2-溴-3‘-甲氧基苯乙酮的應(yīng)用

將中間體2-溴-3‘-甲氧基苯乙酮（1.20 mmol，275 mg）溶解在丙酮（19.7 ml_）中，向攪拌的混合物中加入一份疊氮化鈉（2.40 mmol），在室溫下攪拌過夜。將混合物濃縮，然后將殘余物在EtOAc和H2O之間分配，水層用EtOAc提取幾次。將合并的有機(jī)相用Na2S04干燥并濃縮，得到純中間體疊氮化物2-疊氮基-1-（3-甲氧基苯基）乙酮（92%收率）[3]。

圖四 2-溴-3‘-甲氧基苯乙酮的應(yīng)用2

首先，稱取1.44 g中間體2-溴-3‘-甲氧基苯乙酮（5 mmol）、5.16 g氟化鉀（88.75 mmol）和0.25 g 18-冠-6（0.95 mmol），并將其加入三頸小瓶中。隨后，向小瓶中加入25mL無水乙腈。將溶液轉(zhuǎn)移到油浴中并加熱至回流。反應(yīng)完成后，用DCM萃取混合物并濃縮。通過柱色譜分離產(chǎn)物，得到白色針狀結(jié)晶固體2-氟-3‘-甲氧基苯乙酮。產(chǎn)量（3-1:0.71克，62.26%；3-2:0.70克，70.68%；3-3:0.71克，71.69%；3-4:0.49克，58.31%）[4]。

圖五 2-溴-3‘-甲氧基苯乙酮的應(yīng)用3

參考文獻(xiàn)

[1]Current Patent Assignee: BIAL PORTELA CA - WO2015/16729, 2015, A1.Location in patent: Page/Page column 30.

[2]Zhang, Jinrong; Chen, Jiajia; Chen, Jianhui; Luo, Yanshu; Xia, Yuanzhi[Tetrahedron Letters, 2022, vol. 98, art. no. 153835].

[3]Current Patent Assignee: UNIVERSITY OF PISA - WO2019/162911, 2019, A1.Location in patent: Page/Page column 13; 15; 22-23.

[4]Current Patent Assignee: HUBEI SHINREZING PHARMACEUTICAL TECH - CN106242957, 2016, A.