背景技術(shù)

1-甲基環(huán)戊烯是一種帶支鏈的環(huán)狀單烯烴，它是非常稀缺的精細(xì)化工原料，可用于生產(chǎn)各種殺蟲劑及合成多種高檔三聚體高分子材料等?，F(xiàn)有技術(shù)中利用甲基環(huán)戊二烯加氫制備1-甲基環(huán)戊烯的文獻(xiàn)報道不多。在甲基環(huán)戊二烯選擇性加氫生成甲基環(huán)戊烯的反應(yīng)中，甲基環(huán)戊二烯被深度加氫生成甲基環(huán)戊烷的副反應(yīng)通常是難以避免的，除非將甲基環(huán)戊二烯的轉(zhuǎn)化率控制在較低的水平，以追求較高的甲基環(huán)戊烯選擇性，但如此的工藝控制從經(jīng)濟(jì)性考慮并不合理。因為甲基環(huán)戊烷也是一種應(yīng)用價值較高的有機(jī)化工產(chǎn)品，它可作溶劑及色譜分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在有機(jī)合成領(lǐng)域也有較廣泛的用途。在工業(yè)上，一般認(rèn)為將1-甲基環(huán)戊烯和甲基環(huán)戊烷的選擇性分別控制在90%左右和10%左右最為經(jīng)濟(jì)，這樣能使甲基環(huán)戊二烯的轉(zhuǎn)化率保持在較高的水平，故工業(yè)上由甲基環(huán)戊二烯加氫制備1-甲基環(huán)戊烯通常都會以9:1的比例同時副產(chǎn)甲基環(huán)戊烷。

催化加氫過程中催化劑床層容易出現(xiàn)飛溫從而導(dǎo)致催化劑失活，因此需要添加溶劑來調(diào)整加氫的選擇性及移走反應(yīng)熱。按照一般概念，在溶劑中進(jìn)行的反應(yīng)，溶劑的選擇往往避開與反應(yīng)副產(chǎn)物相同的物質(zhì)，現(xiàn)有技術(shù)中由甲基環(huán)戊二烯加氫制1-甲基環(huán)戊烯的反應(yīng)中選擇溶劑亦莫如此，但在加氫反應(yīng)產(chǎn)物的分離精制過程中會增加復(fù)雜程度。一般情況下均至少需要四個精餾塔才能完成溶劑、產(chǎn)品的分離和精制,通常包括溶劑與加氫產(chǎn)物的初步分離；溶劑的精制(脫輕組分或脫重組分)；分離獲得精制的甲基環(huán)戊烷；甲基環(huán)戊烯脫輕組分獲得精制的1-甲基環(huán)戊烯。

由上可知，現(xiàn)有由甲基環(huán)戊二烯加氫制1-甲基環(huán)戊烯的技術(shù)中存在著工藝復(fù)雜，能耗較高以及1-甲基環(huán)戊烯的收率偏低的缺陷。因此開發(fā)一種甲基環(huán)戊二烯連續(xù)加氫制備1-甲基環(huán)戊烯新方法，以提高收率，簡化1-甲基環(huán)戊烯的精制工藝，減少能耗，以彌補(bǔ)現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷。

制備方法

1)將甲基環(huán)戊二烯、溶劑和氫氣混合后連續(xù)地通過固定床催化劑床層進(jìn)行催化加氫反應(yīng)，溶劑為甲基環(huán)戊烷，甲基環(huán)戊二烯與溶劑的重量比為1:5~10。催化劑以ν-Al2O3為載體，以Pd為活性組分，催化劑中Pd含量為0.3~1.0wt%。甲基環(huán)戊二烯與氫氣的摩爾比為1:(2~4)，反應(yīng)系統(tǒng)壓力為0.9~1.5MPa，進(jìn)料溫度為50~80℃，液時體積空速LHSV為4.0~8.0hr；

2)由過程1)得到的加氫產(chǎn)物在常壓精餾塔中進(jìn)行精餾分離脫重，塔釜溫度控制為115~125℃，回流比控制為15~25。由塔下部側(cè)線出純度>99wt%的甲基環(huán)戊烷，塔釜出重組分物料，塔頂出1-甲基環(huán)戊烯和甲基環(huán)戊烷的混合物；

3)由過程2)塔頂?shù)玫降奈锪显诔壕s塔中進(jìn)行分離脫除部分甲基環(huán)戊烷，塔釜溫度控制為85~90℃，回流比控制為20~30。塔釜物料返回第一精餾塔；塔頂出富集1-甲基環(huán)戊烯的物料；

4)由過程3)的塔頂?shù)玫降奈锪显诔壕s塔中進(jìn)行分離脫除輕組分，塔釜溫度控制為75~80℃，回流比控制為20~30。塔頂出輕組分物料，塔釜得精制1-甲基環(huán)戊烯產(chǎn)品。

參考文獻(xiàn)

[1]中國石油化工股份有限公司,中國石化上海石油化工股份有限公司. 一種制備甲基環(huán)戊烯的方法:CN201210160362.8[P]. 2013-12-04.