7,7-二氯二環(huán)[3.2.0]庚-2-烯-6-酮是一種氯代環(huán)丁酮類(lèi)化合物，英文名為7,7-Dichlorobicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one，常溫常壓下為透明深橙色液體，具有較高的環(huán)張力和較好的化學(xué)轉(zhuǎn)化活性，它難溶于水但是可溶于常見(jiàn)的有機(jī)溶劑。7,7-二氯二環(huán)[3.2.0]庚-2-烯-6-酮是一種較為常見(jiàn)的醫(yī)藥合成原料，有研究報(bào)道該物質(zhì)可用于醫(yī)藥中間體γ-崖柏素的制備，也可用于香料香精順式茉莉酮的合成工藝。

制備方法

圖1 7,7-二氯二環(huán)[3.2.0]庚-2-烯-6-酮的制備方法

在300毫升無(wú)水正己烷中加入59毫升三乙胺到53克（0.8 mol）新鮮蒸餾的環(huán)戊二烯和60克（0.4 mol）二氯乙酰氯（400毫升己烷）的攪拌溶液中，在1.5小時(shí)內(nèi)滴入。將反應(yīng)混合物在氬氣下攪拌15h，過(guò)濾所得混合物，用己烷（300ml）清洗過(guò)濾器上的沉淀物。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸發(fā)溶液，在真空中蒸餾殘余物，收集餾分即可得到7,7-二氯二環(huán)[3.2.0]庚-2-烯-6-酮。[1]

制備γ-崖柏素

有研究報(bào)道了7,7-二氯二環(huán)[3.2.0]庚-2-烯-6-酮可用于γ-崖柏素的制備，具體的合成方法為第1工序:在N,N-二甲基甲酰胺溶劑中使環(huán)戊二烯與氨基鈉反應(yīng)，配制成環(huán)戊二烯鈉，使該環(huán)戊二烯鈉與異丙基化劑反應(yīng)而得到異丙基環(huán)戊二烯的混合物。第2工序:使上述異丙基環(huán)戊二烯的混合物與二氯乙烯酮反應(yīng)得到7,7-二氯二環(huán)[3.2.0]庚-2-烯-6-酮衍生物的混合物。(3)第3工序:在堿性條件下將上述7,7-二氯二環(huán)[3.2.0]庚-2-烯-6-酮衍生物的混合物進(jìn)行溶劑分解，通過(guò)結(jié)晶從得到的粗生成物中分離γ-崖柏素。依照此方法可以?xún)r(jià)廉簡(jiǎn)便且收率高地得到作為醫(yī)藥的中間體而使用的γ-崖柏素。[2]

制備順式茉莉酮

有研究報(bào)道了一種順式茉莉酮合成工藝，具體通過(guò)包括環(huán)戊二烯和乙烯酮反應(yīng)生成7,7-二氯二環(huán)[3.2.0]庚-2-烯-6-酮，再通過(guò)一類(lèi)型反應(yīng)最終生成3-甲基-2-(順-2-戊烯基)-2-環(huán)戊烯酮。該方法合成路線清晰，不涉及到常規(guī)方法中的溴元素且工藝難度小，有利于大規(guī)模生產(chǎn)應(yīng)用。[3]

參考文獻(xiàn)

[1] Gizametdinov, A. M.; et al, Russian Journal of Organic Chemistry (2009), 45(5), 694-697.

[2] 富山剛,富山泰,橫田昌幸.γ-崖柏素的制備方法:CN201010167897.9[P].

[3] 陳清,周軍學(xué),強(qiáng)劍康,等.順式茉莉酮合成工藝:CN202010640044.6[P].