丙炔基-三聚乙二醇，英文名為Triethylene Glycol Mono(2-propynyl) Ether，在水中有一定的溶解性并且可與醇類有機(jī)溶劑混溶。丙炔基-三聚乙二醇是一種聚合物的合成單體，它可借助炔基單元和醇羥基基團(tuán)的化學(xué)轉(zhuǎn)化活性應(yīng)用于聚醚類高分子材料的制備。

理化性質(zhì)

丙炔基-三聚乙二醇結(jié)構(gòu)中的炔基單元可在金屬銅催化的作用下和疊氮化鈉等物質(zhì)發(fā)生點(diǎn)擊反應(yīng)，也可在金屬鈀銅協(xié)同催化的作用下和芳基鹵代物等發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)得到相應(yīng)的內(nèi)炔烴類衍生物。丙炔基-三聚乙二醇結(jié)構(gòu)中的醇羥基單元可在適當(dāng)?shù)穆裙柰楸Ｗo(hù)基的作用下進(jìn)行硅醚類化反應(yīng)。

制備方法

圖1 丙炔基-三聚乙二醇的制備方法

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將二甘醇（2.00 g, 1.9 mmol）加入到叔丁醇鉀在干燥的四氫呋喃中的懸浮液（116 g,1 mol）中，在0°C N2氣氛下。將反應(yīng)混合物在20°C下攪拌30分鐘。然后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入丙炔溴（1.40 g, 0.94 mmol）。將所得到的混合物在80°C下攪拌反應(yīng)大約18小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后將所得的反應(yīng)混合物進(jìn)行過濾處理以除去不溶性沉淀物質(zhì)，所得的濾液在真空下進(jìn)行減壓濃縮，所得的剩余物通過硅膠柱層析法純化（石油醚：乙酸乙酯= 50/1 ~ 0:1）即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子丙炔基-三聚乙二醇。[1]

縮合反應(yīng)

圖2 丙炔基-三聚乙二醇的縮合反應(yīng)

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將二甲氨基吡啶 （0.1 g, 0.82 mmol）加入到1-金剛烷乙酸（1.00 g, 5.15 mmol）和丙炔基-三聚乙二醇（1.27 g,6.18 mmol）的二氯甲烷（25 mL）溶液中，室溫下。將反應(yīng)液冷卻至0℃，然后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入DCC （1.27 g, 6.18 mmol）。將所得混合物在0°C下攪拌反應(yīng)大約30分鐘，然后在室溫下攪拌一夜。用水淬滅反應(yīng)混合物，然后用乙酸乙酯萃取水層兩次。用鹽水洗滌合成的提取物，所得的有機(jī)層在無水Na2SO4上干燥，過濾濃縮濾液。在硅膠上對粗產(chǎn)物進(jìn)行柱色譜純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Xie, Hang;et al, European Journal of Medicinal Chemistry (2020), 204, 112512.