介紹

芐基二金剛烷基膦的化學(xué)式為C??H??P，外觀為無色至淺黃色液體。它是一種有機(jī)磷化合物，可以作為過渡金屬催化反應(yīng)中的配體，在氫化、氫解、交叉偶聯(lián)和其他有機(jī)合成反應(yīng)中具有重要應(yīng)用。

圖一 芐基二金剛烷基膦

合成應(yīng)用

除非另有說明，否則將裝有攪拌棒的100 mlAce壓力管轉(zhuǎn)移到手套箱中，然后加入二苯基氯化銣（440.2 mg，0.88 mmol，0.55當(dāng)量）、NaOH（96 mg，2.4 mmol，1.5當(dāng)量）、KPF6（589.0 mg，3.2 mmol，2當(dāng)量）、適當(dāng)?shù)沫h(huán)金屬化配體（如L1-L14，L24-L27，L38，L44-L46，1.6 mmol，1當(dāng)量）和MeCN（10 ml，0.16 M）。將管密封，移出箱中，置于45°C的油浴中，攪拌反應(yīng)3小時(shí)。完成后，將反應(yīng)粗產(chǎn)物裝入用CH2Cl2調(diào)節(jié)的氧化鋁（Al2O3，中性）柱中，用N2代替壓縮空氣用MeCN或CH2Cl2快速洗脫，收集黃色/無色帶。將溶液在減壓下濃縮，然后用Et20快速沉淀，得到黃色固體/橙色固體，當(dāng)其暴露在空氣中時(shí)分解成綠色/藍(lán)色時(shí)，迅速轉(zhuǎn)移到手套箱中。將該固體和MeCN（20ml）加入到裝有攪拌棒的烘箱干燥的100ml Ace壓力管中，并在100°C下攪拌反應(yīng)24小時(shí)。在此之后，將反應(yīng)混合物通過氧化鋁短塞過濾，用MeCN洗脫，真空濃縮，用Et20或戊烷沉淀，得到相應(yīng)的環(huán)金屬化釕（ll）催化劑（如Ru1-Ru14、Ru24-Ru27、Ru38、Ru44-Ru46），為灰白色或黃色/橙色固體。這些復(fù)合物必須放在手套箱里，因?yàn)槿绻┞对诳諝庵?，它們會迅速分解成藍(lán)色/黑色。在某些情況下合成合適的環(huán)金屬化h6-芳烴縮合Ru（ll）配合物，因此用于替代這種兩步合成路線的第一步。用芐基二金剛烷基膦（628.1 mg，1.6 mmol，1當(dāng)量）合成得到白色固體Ru27（365.9 mg，28%）。然而，第一步的反應(yīng)時(shí)間從3小時(shí)延長到24小時(shí)[1]。

圖二 芐基二金剛烷基膦的合成應(yīng)用

參考文獻(xiàn)

[1]LARROSA ,Igor,SIMONETTI , et al.PROCESS FOR FORMING A CARBON-CARBON BOND[P].GB2019051228,2019-11-14.