丙基氯化鎂，英文名為PropylMagnesiuM chloride，是一種金屬有機(jī)試劑，它具有顯著的吸濕性并且遇到水和空氣極其容易發(fā)生變質(zhì)分解反應(yīng)，該物質(zhì)一般以醚類溶液的形式進(jìn)行保存。丙基氯化鎂是一種有機(jī)格式試劑，可與常見(jiàn)的親電試劑例如醛酮類物質(zhì)等發(fā)生親核加成反應(yīng)，在有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

理化性質(zhì)

丙基氯化鎂是一種烷基格式試劑，它具有顯著的親核性，它可在過(guò)渡金屬催化的作用下和芳基鹵代烴類物質(zhì)等發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)得到相應(yīng)的丙基取代苯衍生物。丙基氯化鎂可與常見(jiàn)的醛酮類物質(zhì)等發(fā)生親核加成反應(yīng)，該反應(yīng)廣泛地應(yīng)用在目標(biāo)有機(jī)分子結(jié)構(gòu)中的引入一個(gè)正丙基基團(tuán)。

制備方法

圖1 丙基氯化鎂的制備方法

在不銹鋼格氏反應(yīng)容器中加入鎂（13.4千克，1.08當(dāng)量），在實(shí)驗(yàn)室準(zhǔn)備n-丙基氯化鎂四氫呋喃溶液（0.7 kg）和甲基四氫呋喃 (155 kg)，以幫助啟動(dòng)反應(yīng)。將混合物回流并加注1-氯丙烷（2.4 kg），然后在實(shí)驗(yàn)室制備的四氫呋嗪中再加入0.6 kg n-丙基氯化鎂溶液，6小時(shí)后開始反應(yīng)，90分鐘內(nèi)緩慢加入剩余的1-氯丙烷（37.6 kg），將反應(yīng)繼續(xù)回流反應(yīng)大約2.5小時(shí)，然后冷卻至20-25°C，通過(guò)帶過(guò)濾器的管子將溶液轉(zhuǎn)移到低溫充裝容器中即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子丙基氯化鎂的四氫呋喃溶液。[1]

偶聯(lián)反應(yīng)

圖2 丙基氯化鎂的偶聯(lián)反應(yīng)

在干燥的四氫呋喃中加入苯乙烯氯到Fe（acac）3溶液中，將丙基氯化鎂（1 M in 四氫呋喃）通過(guò)注射器加入混合物中。然后在室溫下將上述反應(yīng)混合物大力攪拌30分鐘，用飽和氯化銨水溶液淬滅反應(yīng)混合物。然后用乙酸乙酯萃取混合物，用鹽水清洗混合的有機(jī)層并在MgSO4上干燥有機(jī)層。在真空下過(guò)濾和濃縮混合物，用硅膠柱層析法純化殘?jiān)纯傻玫侥繕?biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Burns, Michael; et al,Organic Process Research & Development 2017, 21,871-877.

[2] Zeng, Yaxin; et al,Nature Communications (2024), 15(1), 4317.