介紹

1-溴-4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯又被稱為4-（反式-4-正戊基環(huán)己基）溴苯，它的化學(xué)式為C??H??Br，外觀為白色粉末。它的分子結(jié)構(gòu)包含一個(gè)苯環(huán)，苯環(huán)的1位連接一個(gè)溴原子，4位連接一個(gè)反式-4-戊基環(huán)己基。

圖一 1-溴-4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯

合成應(yīng)用

1-溴-4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯（50.0g，162mmol）、4-甲氧基苯基硼酸（36.9g，243mmol）、甲苯（1.4L）、乙醇（0.16L）和水溶液（碳酸鈉（44.6g，420mmol）/蒸餾水0.6L）碳酸鹽混合溶液通過(guò)氮?dú)饷摎?。向該溶液中加入Pd（氮?dú)夥障碌腜Ph）4（0.934g，0.808mmol），在90°C下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)完成后，分離有機(jī)層，用蒸餾水（0.5L）洗滌兩次。將有機(jī)層用硫酸鎂干燥，減壓蒸發(fā)溶劑。將所得粗產(chǎn)物用乙酸乙酯/己烷（1:1 v/v）混合并從混合溶劑中重結(jié)晶，用己烷洗滌，得到化合物4-甲氧基-4'-（反式-4-戊基環(huán)己基）聯(lián)苯（收率40.0g，獲得73%）[1]。

圖二 1-溴-4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯的合成應(yīng)用

將裝有磁力攪拌棒的10mL反應(yīng)管引入充填料箱中，放入烘箱干燥的反應(yīng)管中。加入NiI2（5 mol%，7.8 mg）、Bathocuproine（5 mol%，9.0 mg）、n-Bu4NBr（1.0當(dāng)量，161.2 mg）和鋅粉（1.5當(dāng)量，49 mg）。然后加入無(wú)水DMA（4mL），攪拌混合物，此時(shí)按順序向所得混合物中加入1-溴-4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯（1當(dāng)量0.5mmol）、烯基溴（一當(dāng)量0.5mmmol）。用橡膠塞密封試管，在室溫下攪拌10小時(shí)。反應(yīng)完成后，加入乙酸乙酯（50 mL），用水（20 mL x 3）萃取混合物。將合并的有機(jī)層用Na2SO4干燥，并在減壓下濃縮。在硅膠柱上用石油醚和乙酸乙酯作為洗脫劑分離所得粗脫產(chǎn)物，得到所需產(chǎn)物1-（2-甲基丙-1-烯-1-基）-4-（（1s，4r）-4-戊基環(huán)己基）苯[2]。

圖三 1-溴-4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯的合成應(yīng)用2

參考文獻(xiàn)

[1]Mickey Noritosi; Mibo Sato; Gaoshan Youji; Tsuyoshi City, Huzaka, et al.DIAMINE COMPOUND, POLYAMIC ACID, POLYIMIDE AND LIQUID CRYSTAL ALIGNING AGENT[P].KR20097019640,2015-02-12.

[2]Li Y ,Yin G .Bathocuproine-Enabled Nickel-Catalyzed Selective Ullmann Cross-Coupling of Two sp2-Hybridized Organohalides[J].Synlett,2021,32(16):1657-1661.