介紹

6-溴靛紅的分子式為C?H?BrNO?，外觀為紅色固體。它可以用于合成用于合成抗雞球蟲(chóng)病藥氫溴酸常山酮和抗仔牛腹瀉病藥乳酸常山酮。

6-溴靛紅

合成

現(xiàn)有合成的缺點(diǎn)

目前，Sandmeyer法是合成6-溴靛紅的經(jīng)典方法，合成機(jī)理是：苯胺在水合氯醛、無(wú)水硫酸鈉和鹽酸羥胺作用下得到肟，肟在濃硫酸作用下環(huán)合形成靛紅結(jié)構(gòu)。然而，該方法由于使用了濃硫酸，不僅易使部分化合物碳化，導(dǎo)致副產(chǎn)物增多，收率降低，而且對(duì)生產(chǎn)設(shè)備具有一定的腐蝕作用，所以不適合在工業(yè)上大規(guī)模合成靛紅類(lèi)衍生物。

新合成方法

將1 .72kg間溴苯胺（10 .0mol）溶解在5L干燥的吡啶中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將2 .18kg三氯乙酰氯（12 .0mol，過(guò)量）緩慢地加入到反應(yīng)體系中（加料時(shí)間1h），在常溫下反應(yīng)3h，然后用硅藻土過(guò)濾反應(yīng)液，得到濾液，濾餅用1L二氯甲烷淋洗，合并有機(jī)相，旋蒸除去溶劑，烘干，得到酰胺中間產(chǎn)物。

將前面得到的酰胺中間產(chǎn)物溶解于3L甲醇中，將1 .33kg三氯化鋁（10 .0mol）分批加入反應(yīng)體系中（分4批，每批加入0 .33kg，間隔時(shí)間15min），加熱回流過(guò)夜，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液的溫度降至50 ℃ ，用硅藻土過(guò)濾反應(yīng)液，得到濾液，濾餅用1L二氯甲烷淋洗，合并有機(jī)相，旋蒸除去大部分溶劑，之后向體系中倒入20kg預(yù)冷（0℃）的濃度為20wt%的硫酸水溶液，并置于冰水中保溫1h，此時(shí)析出大量深黃色固體，用濾布過(guò)濾，濾餅水洗并烘干，得紅色固體粉末。將紅色固體粉末加入到濃度為85%（v/v）的乙醇溶液中，并用碳酸鈉將體系的pH值調(diào)節(jié)至11，升溫至70 ℃溶解紅色固體粉末，降溫至10 ℃析出紅色固體，濾布過(guò)濾，將得到的紅色固體過(guò)硅膠快速柱（V石油醚：V乙酸乙酯= 3：1）提純，烘干，得1 .12kg紅色固體粉末，收率50%[1]。

參考文獻(xiàn)

[1]申川生,王美麗,宋南.一種合成5-溴靛紅或6-溴靛紅的方法[P].山東省:CN202411004694.6,2024-09-20.