介紹
3-氯氟苯的化學(xué)式為C?H?ClF，外觀為無(wú)色液體，不溶于水，溶于醇、醚、苯等。
圖一 3-氯氟苯
合成
在456 nm（Kessil燈，32W）下照射所選介質(zhì)（iPrOH-H2O 9:1，THF-H2O 4:1，異丙醇-d8/H2O 9:1，異丙醇-d8/H2O 4:1和THF-d8/H2O 4:1,1 mL）中0.025 M的1-（甲基磺酰基）-2-（2-氯-4-氟苯基）二氮烯溶液14小時(shí)。使用空氣冷卻系統(tǒng)將溫度保持在30°C以下。通過(guò)GC-MS分析對(duì)反應(yīng)過(guò)程和產(chǎn)物分布進(jìn)行了分析。通過(guò)使用校準(zhǔn)曲線確定了化合物3-氯氟苯的含量。在選定的情況下，芳基偶氮砜的氘化規(guī)模擴(kuò)大，并在0.1 mmol的規(guī)模上進(jìn)行[1]。
圖二 3-氯氟苯的合成
在裝有攪拌器和溫度計(jì)的反應(yīng)容器中，在95°C的氬氣氛圍下，加入36克（0.289 mol）的KOH（45%）。然后在室溫下，將41克（0259摩爾）2-氯-6-氟苯甲醛裝入反應(yīng)容器中。接著在95°C的高溫下，Zugabe的航行時(shí)間為15分鐘。使用甲基叔丁基醚反應(yīng)探針進(jìn)行氣相色譜提取。與甲基叔丁基醚反應(yīng)的提取-丁基醚、Na2SO4洗滌有機(jī)相，真空干燥，3-氯氟苯產(chǎn)品的重量為31克（0238摩爾）（Ausbeute 91.9%），含鹽量（GC）>99.0%[2]。
圖三 3-氯氟苯的合成2
銅鋁氟化物試劑在氟化一氟苯和吡啶方面具有活性，在這些反應(yīng)中分別獲得1,3-二氟苯和2-氟吡啶作為主要產(chǎn)物。CuAl2F8試劑也被發(fā)現(xiàn)能有效地將氯芳烴轉(zhuǎn)化為3-氯氟苯[3]。
圖四 3-氯氟苯的合成3
以半批式方法將次螢石流（5.5 NL/h：He=80%，F(xiàn)TM=18.5%，COF2=1.5%）鼓泡到保持在所需溫度（-30°C；-80°C）的氯苯溶液中。通過(guò)在選定的溶劑中進(jìn)行濁點(diǎn)測(cè)量來(lái)測(cè)量芳香族化合物的溶解度。所有測(cè)試的芳烴（α，α，α-三氟甲苯，甲苯，苯，氯苯，甲氧基苯）在用作反應(yīng)溶劑的氯氟醚（CF3OCFClCF2Cl）中的濃度為4%至5%時(shí)可溶。在室溫下制備了一個(gè)裝有150ml芳香族底物在1,2-二氯三氟乙基三氟甲基醚（CF3OCFClCF2Cl）中的稀釋?zhuān)?%）溶液的圓柱體。然后將該溶液倒入250 ml不銹鋼攪拌反應(yīng)器中，在-40°C下冷卻，然后用氦氣汽提15分鐘，以消除溶解的空氣，因?yàn)檠鯕馀c基于自由基的機(jī)制強(qiáng)烈相互作用。隨后，在保持在-40°C的反應(yīng)器中，在劇烈的機(jī)械攪拌下鼓泡次螢石流。對(duì)于1摩爾的芳香族底物，只加入了0.05-0.88摩爾的次螢石，僅實(shí)現(xiàn)了芳香族的部分轉(zhuǎn)化為3-氯氟苯[4]。
圖五 3-氯氟苯的合成4
參考文獻(xiàn)
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