介紹

對甲苯磺酰乙酸的分子式為C?H??O?S，外觀為淡黃色粉末。它含有磺酰乙酸基團和羧酸基團，因此，它主要用于有機合成，作為磺?；噭捎糜诤铣珊谢撬狨セ鶊F的有機化合物。它還可作為催化劑和活性試劑參與各種化學反應。

圖一 對甲苯磺酰乙酸

合成

將中間體2-[（4-甲基苯基）硫代]乙酸（3.00g，16.48mmol）溶解在50mL冰醋酸中并磁力攪拌。在45°C下緩慢加入6mL 30%過氧化氫（用10mL冰醋酸稀釋）。將溫度升至70°C 4小時，然后將溫度升至90°C 11小時。反應停止后，向反應混合物中加入約130 mL水，用乙酸乙酯萃取混合物（收率：80 mL×3）并濃縮。通過DCM:MeOH=60:1柱色譜分離和純化。獲得3.00g白色固體對甲苯磺酰乙酸，產(chǎn)率為85.1%[1]。

圖二 對甲苯磺酰乙酸的合成

應用

將中間體對甲苯磺酰乙酸（5.00g，23.36mmol）溶解在100mL MeCN中。在磁力攪拌下，加入N-溴琥珀酰亞胺（5.00 g，28.04 mmol）和過氧化苯甲酰（0.85 g，3.5 mmol）。反應在45°C下用紫外光照射12小時。反應停止后，通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除乙腈，并用DCM:MeOH=100:1柱色譜法純化。得到6.50g白色固體，產(chǎn)率為87.6%[1]。

圖三 對甲苯磺酰乙酸的應用

T3P介導的香豆素合成：向?qū)妆交酋Ｒ宜幔?.01mol）和適當?shù)囊宜幔?.01mol）在n-BuOAc（10mL）中的混合物中加入T3P（0.02mol，50%的EtOAc溶液），然后加入三乙胺（0.02mol）。在常規(guī)加熱下，將所得反應混合物在120°C下攪拌6-10小時。反應完成后（通過TLC監(jiān)測），冷卻混合物，用飽和NaHCO3溶液（1×10 mL）、水和鹽水洗滌。將有機相用無水Na2SO4干燥。減壓除去溶劑，使粗產(chǎn)物通過二氧化硅小塞，得到純度和收率良好的香豆素[2]。

圖四 對甲苯磺酰乙酸的應用2

參考文獻

[1]房雷,徐方澤.一類自裂解多功能脂質(zhì)體及其應用[P].江蘇省:CN201910337505.X,2019-07-23.

[2]Augustine K J ,Bombrun A ,Ramappa B , et al.An efficient one-pot synthesis of coumarins mediated by propylphosphonic anhydride (T3P) via the Perkin condensation[J].Tetrahedron Letters,2012,53(33):4422-4425.