介紹

4-溴-2-碘硝基苯的化學(xué)式為C6H3BrINO2，外觀為黃色固體。

圖一 4-溴-2-碘硝基苯

合成

在氮?dú)鈿夥罩?，?-溴-2-硝基苯胺（122克，562毫摩爾，mmol）、H2SO4（122毫升，ml）和純水（3.1升，L）混合并冷卻至0°C，向其中滴加NaNO2（42.7克，619毫摩爾，1.1當(dāng)量）的水溶液（620毫升）1小時(shí)，并在室溫下攪拌3小時(shí)。將反應(yīng)溶液冷卻至0°C，向其中滴加KI（117 g，705 mmol，1.25當(dāng)量，eq）的水溶液（620 ml）1小時(shí)，并加入Cu粉末（1.07 g，16.8 mmol，0.03 eq）。將反應(yīng)溶液在70°C的溫度下攪拌3小時(shí)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，并用CH2Cl2從中提取有機(jī)層。用10%Na2S2O3水溶液洗滌有機(jī)層，用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾，然后濃縮。通過(guò)硅膠色譜法（己烷：CH2Cl2=5:1作為展開(kāi)溶劑）純化由此獲得的產(chǎn)物，得到116.1g黃色固體化合物4-溴-2-碘硝基苯，收率為63%[1]。

圖二 4-溴-2-碘硝基苯的合成

應(yīng)用

在氮?dú)鈿夥障拢瑢?-苯基-6-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基）苯并[d]惡唑（133.5 g，415.8 mmol）、4-溴-2-碘硝基苯（150.0 g，457.4 mmol）、Pd（PPh 3）4（24.0 g，20.8 mmol）、K2CO3（143.7 g，1.04 mol）、1,4-二惡烷/H2O（混合400 ml/100 ml）在120℃下攪拌4小時(shí)。反應(yīng)完成后，用二氯甲烷和MgSO4萃取并過(guò)濾到a中。從獲得的有機(jī)層中去除溶劑后，通過(guò)柱色譜法（己烷：EA=8:1（v/v））純化，得到6-（5-溴-2-硝基苯基）-2-苯基苯并[d]惡唑（138g，收率84%）[2]。

圖三 4-溴-2-碘硝基苯的應(yīng)用

將起始材料苯基硼酸（38.3 g，314.1 mmol）裝入圓底燒瓶中，加入THF（1152ml）以溶解，隨后加入4-溴-2-碘硝基苯（123.6 g，376.9 mmol）、Pd（PPh3）4（18.15 g，15.7 mmol）、NaOH（37.69 g，942.3 mmol）、水（576ml），并在80℃下攪拌混合物。得到：反應(yīng)完成后，干燥有機(jī)層，用水和CH2Cl2在MgSO4上萃取，濃縮并重結(jié)晶硅膠柱產(chǎn)物66.39g（76%收率），然后得到化合物5-溴-2-硝基聯(lián)苯[3]。

圖四 4-溴-2-碘硝基苯的應(yīng)用2

參考文獻(xiàn)

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