介紹

4-溴-2-碘硝基苯的化學式為C6H3BrINO2，外觀為黃色固體。

圖一 4-溴-2-碘硝基苯

合成

在氮氣氣氛中，將5-溴-2-硝基苯胺（122克，562毫摩爾，mmol）、H2SO4（122毫升，ml）和純水（3.1升，L）混合并冷卻至0°C，向其中滴加NaNO2（42.7克，619毫摩爾，1.1當量）的水溶液（620毫升）1小時，并在室溫下攪拌3小時。將反應溶液冷卻至0°C，向其中滴加KI（117 g，705 mmol，1.25當量，eq）的水溶液（620 ml）1小時，并加入Cu粉末（1.07 g，16.8 mmol，0.03 eq）。將反應溶液在70°C的溫度下攪拌3小時。將反應溶液冷卻至室溫，并用CH2Cl2從中提取有機層。用10%Na2S2O3水溶液洗滌有機層，用無水硫酸鎂干燥，過濾，然后濃縮。通過硅膠色譜法（己烷：CH2Cl2=5:1作為展開溶劑）純化由此獲得的產(chǎn)物，得到116.1g黃色固體化合物4-溴-2-碘硝基苯，收率為63%[1]。

圖二 4-溴-2-碘硝基苯的合成

應用

在氮氣氣氛下，將2-苯基-6-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基）苯并[d]惡唑（133.5 g，415.8 mmol）、4-溴-2-碘硝基苯（150.0 g，457.4 mmol）、Pd（PPh 3）4（24.0 g，20.8 mmol）、K2CO3（143.7 g，1.04 mol）、1,4-二惡烷/H2O（混合400 ml/100 ml）在120℃下攪拌4小時。反應完成后，用二氯甲烷和MgSO4萃取并過濾到a中。從獲得的有機層中去除溶劑后，通過柱色譜法（己烷：EA=8:1（v/v））純化，得到6-（5-溴-2-硝基苯基）-2-苯基苯并[d]惡唑（138g，收率84%）[2]。

圖三 4-溴-2-碘硝基苯的應用

將起始材料苯基硼酸（38.3 g，314.1 mmol）裝入圓底燒瓶中，加入THF（1152ml）以溶解，隨后加入4-溴-2-碘硝基苯（123.6 g，376.9 mmol）、Pd（PPh3）4（18.15 g，15.7 mmol）、NaOH（37.69 g，942.3 mmol）、水（576ml），并在80℃下攪拌混合物。得到：反應完成后，干燥有機層，用水和CH2Cl2在MgSO4上萃取，濃縮并重結晶硅膠柱產(chǎn)物66.39g（76%收率），然后得到化合物5-溴-2-硝基聯(lián)苯[3]。

圖四 4-溴-2-碘硝基苯的應用2

參考文獻

[1]KORAI K ,SAKURAI R ,ITO M , et al.CONDENSED CYCLIC COMPOUND, COMPOSITION INCLUDING THE SAME, AND ORGANIC LIGHT-EMITTING DEVICE INCLUDING THE CONDENSED CYCLIC COMPOUND[P].US201916244172,2019-07-18.

[2]HWAN D O ,SUNG D K ,SUK Y L , et al.COMPOUND FOR ORGANIC ELECTRIC ELEMENT, ORGANIC ELECTRIC ELEMENT COMPRISING THE SAME AND ELECTRONIC DEVICE THEREOF[P].KR20150014379,2015-07-09.

[3]Zhao Xianzong, Jin Huiwen, Li Changjun, et al. ORGANIC COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE COMPRISING THE SAME[P].KR20130092462,2015-02-13.