介紹

2-溴-4,6-二甲基苯胺的化學(xué)式為C?H??BrN，外觀為無色或淡黃色晶體，分子結(jié)構(gòu)含有氨基和溴原子，能夠發(fā)生取代反應(yīng)。

圖一 2-溴-4,6-二甲基苯胺

合成應(yīng)用

將含有磁力攪拌棒的干燥和精氨酸Schlenk管裝入2-溴-4,6-二甲基苯胺（1mmol）、芳基硼酸（1.5mmol）、3mL適當(dāng)?shù)娜軇?、堿（3mmol）和催化劑。將燒瓶抽真空，用氬氣回填，并在磁力攪拌器上放入油?。ū３衷谶m當(dāng)溫度）中16小時(shí)。向反應(yīng)混合物中加入20mL水，用二氯甲烷（3×10mL）萃取產(chǎn)物，將合并的有機(jī)層用MgSO4干燥，過濾，蒸發(fā)溶劑，通過柱色譜分離產(chǎn)物。收益率：64-99%[1]。

圖二 2-溴-4,6-二甲基苯胺的合成應(yīng)用

2-溴-4,6-二甲基苯胺（0.05摩爾）、H2O（100毫升）和37%水溶液的混合物。在攪拌的同時(shí)將HCl（100mL）加熱至8000。將混合物攪拌30mm，然后在冰/水浴上冷卻至000。加入NaNO2（0.055 mol），保持內(nèi)部溫度低于10°C。將所得澄清的橙色溶液在0°C下攪拌30 mm，然后加入Kl（0.055mo1）作為H2O（50 mL）溶液，保持內(nèi)部溫度低于10°C。使黑色懸浮液達(dá)到室溫并攪拌12小時(shí)。用DCM萃取懸浮液，用水和鹽水洗滌，用Mg2SO4干燥，真空濃縮溶液得到棕色殘留物，通過柱色譜法（己烷）純化，得到黃橙色油狀化合物1-溴-2-碘-3,5-二甲基苯（60%）[2]。

圖三 2-溴-4,6-二甲基苯胺的合成應(yīng)用2

向25 mL RB燒瓶中裝入2-溴-4,6-二甲基苯胺（1 mmol）、二苯乙炔（1.5 mmol）、LiOH·H2O（4 mmol）和催化劑（5在2 mL N，N-二甲基甲酰胺中的0.001 mol%）。將反應(yīng)混合物在130°C下攪拌20小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，用乙酸乙酯（20mL）稀釋，并用鹽水洗滌。將合并的有機(jī)相用無水Na2SO4干燥。除去溶劑后，殘余物在硅膠上用乙酸乙酯和己烷進(jìn)行柱色譜，得到高純度的吲哚產(chǎn)物5,7-二甲基-2,3-二苯基-1H-吲哚[3]。

圖四 2-溴-4,6-二甲基苯胺的合成應(yīng)用3

參考文獻(xiàn)

[1]M. O D ,Katarzyna K ,Liliana M , et al.Readily available catalysts for demanding Suzuki-Miyaura couplings under mild conditions[J].Tetrahedron,2016,72(42):6668-6677.

[2]SCHWAB ,Georg M,SANCHEZ-SANCHEZ , et al.GRAPHENE NANORIBBONS WITH CONTROLLED ZIG-ZAG EDGE AND COVE EDGE CONFIGURATION[P].IB2015050951,2015-08-20.

[3]Srinivas K ,Saiprathima P ,Balaswamy K , et al.Phosphine-free thiopseudourea-Pd(II) complex catalyzed Larock heteroannulation of 2-haloamines with internal alkynes[J].Journal of Organometallic Chemistry,2013,741-742162-167.