2-乙炔噻吩，英文名為2-Ethynylthiophene，常溫常壓下為淺黃色至棕色透明液體，具有較高的化學(xué)反應(yīng)活性和多樣的轉(zhuǎn)化路徑，它不溶于水但是可與常見的有機(jī)溶劑混溶。2-乙炔噻吩是一種噻吩衍生物，它可在金屬鈀和銅催化的作用下和芳基鹵代物等發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)得到相應(yīng)的內(nèi)炔烴類衍生物，在基礎(chǔ)化學(xué)研究領(lǐng)域中有著較好的應(yīng)用。

理化性質(zhì)

2-乙炔噻吩是一種芳香末端炔烴類物質(zhì)，它可在強(qiáng)堿物質(zhì)例如正丁基鋰的作用下發(fā)生去質(zhì)子化反應(yīng)得到相應(yīng)的炔基負(fù)離子，后者具有顯著的親核性，它與常見的親電試劑例如醛酮類物質(zhì)等發(fā)生親核進(jìn)攻反應(yīng)得到相應(yīng)的炔丙醇類衍生物。

偶聯(lián)反應(yīng)

圖1 2-乙炔噻吩的偶聯(lián)反應(yīng)

將適量苯甲酯衍生物（3.8 mmol）、2-乙炔噻吩（4.2 mmol）、Et3N （8 mL）、Pd(PPh3)2Cl2 （0.038 mmol）和CuI （0.114 mmol）加入25 mL配有磁力攪拌棒的Schlenk燒瓶中，所得的反應(yīng)混合物在氮?dú)鈿夥障录訜岱磻?yīng)若干個(gè)小時(shí)。用薄層色譜法監(jiān)測反應(yīng)的完成情況，反應(yīng)結(jié)束后將所得的反應(yīng)混合物在減壓下進(jìn)行濃縮處理通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除Et3N。向反應(yīng)混合物中加水，然后用二氯甲烷萃取水溶液三次。在無水Na2SO4上干燥結(jié)合的有機(jī)層，過濾溶液以除去干燥劑并將所得的濾液在減壓下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。在硅膠（洗脫液：乙酸乙酯/石油）上對粗產(chǎn)物進(jìn)行柱層析純化即可得到偶聯(lián)的目標(biāo)產(chǎn)物分子2-（噻吩-2-乙基乙基）苯甲酸甲酯。[1]

自聚反應(yīng)

將n-BuLi 的己烷溶液（1.57 M, 1.40 mL, 2.2 mmol）加入到2-乙炔噻吩（2.2 mmol）在THF （2ml）中的溶液里。所得的反應(yīng)混合物在-78度下攪拌反應(yīng)大約10分鐘后，在四氫呋喃 （2ml）中加入苯甲醛（4mmol）。將混合物加熱至室溫?cái)嚢璐蠹s1小時(shí)后，向反應(yīng)混合物中加水，然后加入乙醚，用鹽水清洗分離出來的有機(jī)層。在無水MgSO4上干燥分離的有機(jī)層，在真空中除去溶劑即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。

參考文獻(xiàn)

[1] Zhu, Yamin; et al,Advanced Synthesis & Catalysis 2017,359,3515-3519.