介紹

2-噻吩甲酰三氟丙酮又被稱為4,4,4-三氟-1-（噻吩-2-基）丁烷-1,3-二酮，化學(xué)式為C8H5F3O2S。外觀為淺紅色粉末，難溶于水，它可以用于測定錒系和鑭系元素的試劑以及光譜測定重金屬。

圖一 2-噻吩甲酰三氟丙酮

合成

將1-（噻吩-2-基）乙酮（20g，16mmol）滴加到NaOMe（10.3g，19mmol）在0 ℃的MeOH溶液中，并在室溫下攪拌混合物1小時。然后將混合物冷卻至0 ℃，分批加入2,2,2-三氟乙酸乙酯（27g，19mmol），攪拌整個反應(yīng)混合物并在80℃下回流過夜。真空蒸發(fā)有機(jī)溶劑后，將殘余物溶解在H2O（200mL）中，用HCl（120mL，1N）酸化，用EtOAc（200mL）提取3次。合并有機(jī)層，用鹽水洗滌，用無水Na2SO4干燥，濃縮，并通過硅膠柱色譜法（PE/EA 20/1）進(jìn)一步純化，得到11g淺紅色固體狀的2-噻吩甲酰三氟丙酮[1]。

圖二 2-噻吩甲酰三氟丙酮的合成

應(yīng)用

將2-噻吩甲酰三氟丙酮（10 mmol）和水合肼（0.53 mL，11 mmol）在乙醇（100 mL）中回流過夜。將反應(yīng)混合物濃縮至干，將所得5-（三氟甲基）-4,5-二氫-1H-吡唑-5-醇在2N鹽酸（40mL）中煮沸1分鐘。冷卻后，過濾沉淀物，用水洗滌，真空干燥，得到三氟甲基吡唑[2]。

圖三 2-噻吩甲酰三氟丙酮的應(yīng)用

將苯胺（2.22g，0.02mol）溶解在濃鹽酸的混合物中。HCl和水（20ml，1:1）。將其冷卻至0°C，將亞硝酸鈉的冷水溶液（1.38 g，0.02 mol溶于10 ml水中）緩慢加入攪拌的溶液中，同時將溫度保持在5°C以下。將冷重氮化溶液滴加到1-（2-噻吩基）-4,4,4-三氟丁烷-1,3-二酮3（4.44 g，0.02 mol）和乙酸鈉（10 g）在20 ml 50%乙醇中的冷卻混合物中。繼續(xù)攪拌1小時，過濾分離出的固體，用水洗滌，干燥，用乙醇重結(jié)晶，得到所需產(chǎn)物1-（2-噻吩基）-2-（4-甲基苯基偶氮）-4,4,4-三氟丁烷-1,3-二酮[3]。

圖四 2-噻吩甲酰三氟丙酮的應(yīng)用2

參考文獻(xiàn)

[1]ZHANG ,Zhiyuan,WANG , et al.APOPTOSIS INHIBITORS[P].WO2017CN93096,2018-01-25.

[2]Ermolenko S M ,Guillou S ,Janin L Y .Pyrazole-3/5-carboxylic acids from 3/5-trifluoromethyl NH-pyrazoles[J].Tetrahedron,2013,69(1):257-263.

[3]Ranjana Aggarwal,Anshul Bansal,Arpana Mittal.Synthesis and antimicrobial activity of 3-(2-thienyl)-4-arylazo-5-hydroxy-5-trifluoromethyl-Δ2-isoxazolines and 3-(2-thienyl)-4-arylazo-5-trifluoromethylisoxazoles[J].Cheminform, 2013, 145(24):95-101.