背景技術(shù)

胡椒腈，別名洋茉莉腈，英文名稱：Piperonylonitrile，是一種重要精細(xì)化工中原料，廣泛應(yīng)用于制造醫(yī)藥，農(nóng)藥，合成纖維及功能性高分子材料，最近相關(guān)報道顯示該類化合物在高端液晶材料和抗癌藥物方面已經(jīng)投入應(yīng)用，因此胡椒腈的應(yīng)用市場有著非常廣闊的發(fā)展前景。合成胡椒腈的方法很多，比較實用的主要有兩種方法，酰胺的脫水法和胺的催化脫氫法，但這兩種方法的缺點也是顯而易見的，目前的酰胺脫水法要用的大量的脫水劑，如PCl5，POCl5等，使用過程中會產(chǎn)生大量的廢酸，環(huán)保壓力非常大，不符合環(huán)境友好的綠色化學(xué)發(fā)展的大方向。而另一種采用銅催化劑的催化脫氫法，反應(yīng)需在高溫高壓下進(jìn)行，反應(yīng)條件苛刻，同時伴隨大量副產(chǎn)，反應(yīng)收率比較低，生產(chǎn)成本很高，不利于工業(yè)化大生產(chǎn)。

制備方法

S1：根據(jù)質(zhì)量比為2∶1∶10的比例依次稱取磷鎢酸:(H3PW12040)，磷鉬酸(H3PMol2040)和去離子水并加入到容器中，室溫攪拌使其全溶；

S2：攪拌下加入活化過的300-400目的硅膠得到懸浮液，硅膠加入量為上述去離子水重量的一半；

S3：上述懸浮液在密閉條件下，室溫攪拌48-60hrs，后停止攪拌，室溫靜置沉降24hrs；

S4：過濾上述懸浮液，將過濾得到的產(chǎn)品采用程序升溫至110-120℃，并在該溫度下活化12hrs，轉(zhuǎn)入干燥器中降至室溫備用，是為制得的催化劑雜多酸。

S5：按重量比5∶1的比例，依次量取混合二甲苯，胡椒酰胺加入一帶有攪拌裝置、分水裝置和溫度計的反應(yīng)釜中，室溫攪拌至澄清；

S6：向步驟S5的反應(yīng)釜中加入步驟S4中制備的催化劑雜多酸，催化劑的加入量為胡椒酰胺重量的10％，攪拌下升溫至回流反應(yīng)(130℃左右)，不斷關(guān)注分水器中分出的水量，HPLC中控反應(yīng)，約15hrs反應(yīng)完全；

S7：將步驟S6中的反應(yīng)釜降至室溫，濾去催化劑，母液用二甲苯重量20％的水洗一次，減壓濃縮至少量溶劑殘留，加入混合二甲苯重量一半的異丙醇減壓濃縮，GC實時檢測，當(dāng)殘留物中混合二甲苯的含量低于5％時停止?jié)饪s，加入異丙醇至總重為胡椒酰胺投料量的3-3.5倍，升溫至80℃左右回流5-30mins，攪拌降溫至0-5℃結(jié)晶，離心分離，得到類白色固體即為產(chǎn)品胡椒腈，收率80.6％，純度≥97％(HPLC)。

參考文獻(xiàn)

[1]和德化學(xué)(蘇州)有限公司. 雜多酸、用雜多酸作為催化劑合成胡椒腈的方法:CN201810269014.1[P]. 2019-10-11.