四氫噻喃-4-酮1,1-二氧化物，英文名為1,1-Dioxo-tetrahydro-thiopyran-4-one，常溫常壓下為白色至類白色結(jié)晶固體，它不溶于水但是可溶于醇類有機(jī)溶劑。四氫噻喃-4-酮1,1-二氧化物可由四氫噻喃4-酮在適當(dāng)?shù)难趸瘎┑淖饔孟峦ㄟ^(guò)氧化反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作電池電解液的合成原料，在電池的研究開(kāi)發(fā)領(lǐng)域中有著較好的應(yīng)用。

制備方法

有研究報(bào)道了四氫噻喃-4-酮1,1-二氧化物的合成方法，該合成方法屬于電池電解液的技術(shù)領(lǐng)域。具體的合成操作為在5℃～0℃條件下，向四氫噻喃4-酮的乙酸乙酯溶液中，加入吡啶，然后將所得的反應(yīng)混合物緩慢地升溫至20-30℃，然后在攪拌的條件下向其中緩慢地加入過(guò)氧乙酸，所得的反應(yīng)混合物繼續(xù)攪拌反應(yīng)大約12h。反應(yīng)結(jié)束后將所得的反應(yīng)混合物用水淬滅，然后將其冷卻至10℃～0℃，通過(guò)過(guò)濾收集沉淀物，然后用乙酸乙酯洗滌所得的沉淀物，所得的濾液在減壓下進(jìn)行干燥處理即可得到四氫噻喃-4-酮1,1-二氧化物。值得說(shuō)明的是該報(bào)道的合成方法簡(jiǎn)單，得到的甲烷二磺酰氟收率高，純度高，水分少。[1]

縮合反應(yīng)

圖1 四氫噻喃-4-酮1,1-二氧化物的縮合反應(yīng)

將LiHMDS （1.0 M THF, 1.2 g, 7.4 mmol）在N2氣氛下滴入溶解于無(wú)水四氫呋喃 （10 mL）中的2-（二氧磷酰）乙酸乙酯（1.5 g, 6.7 mmol）溶液中。然后將所得的反應(yīng)混合物在0℃下攪拌反應(yīng)大約30 min，往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入四氫噻喃-4-酮1,1-二氧化物（1 g, 6.7 mmol）。然后將所得的反應(yīng)混合物緩慢地加熱至室溫，并在室溫下攪拌反應(yīng)大約1.5 h。反應(yīng)結(jié)束后將所得的反應(yīng)混合物用乙酸乙酯（200 mL）稀釋反應(yīng)，用水（100 mL）洗滌有機(jī)層，用無(wú)水硫酸鈉干燥有機(jī)層，過(guò)濾濃縮。所得的剩余物通過(guò)硅膠柱層析法進(jìn)行分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子（570毫克，41%），其為白色固體。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] 閆彩橋,苗強(qiáng)強(qiáng)等.四氫噻喃-4-酮1,1-二氧化物的合成方法:CN201811573449.1[P].

[2] Kazmierski, Wieslaw M.; Journal of Medicinal Chemistry,2014,57,2058–2073.