概述
3,3,3-三氟丙烯碳酸酯是一種重要的氟代碳酸酯類化合物,分子式為C4H3F3O3,分子量為156.06,一般情況下其性狀為無色透明液體。研究表明,3,3,3-三氟丙烯碳酸酯主要用作鋰離子電池電解液添加劑,能夠有效提升鋰離子電池的安全性能并延長(zhǎng)其使用壽命[1]。
制備方法
方法一
以三氟丙烯為原料,經(jīng)過幾步反應(yīng)得到三氟環(huán)氧丙烷,再以金屬共軛微孔聚合物配合物作為催化劑,向高壓反應(yīng)釜中通入二氧化碳,控制溫度25-100℃,控制壓力0.13Mpa即可實(shí)現(xiàn)3,3,3-三氟丙烯碳酸酯的制備。該方法以三氟丙烯作為原料,相比于現(xiàn)有技術(shù)大幅降低了原料的成本,同時(shí)該方法產(chǎn)率較高,催化劑可以重復(fù)多次使用,適合工業(yè)化生產(chǎn)[2]。
方法二
將3,3,3-三氟-1,2-環(huán)氧丙烷和0.1mol/L的鹽酸水溶液混合,加入全氟磺酸樹脂,于35-45℃條件下反應(yīng)3-5小時(shí),自然冷卻至室溫,向其中加入堿性溶液,pH7.0,反應(yīng)30-60min,減壓蒸餾,過濾,分餾得到3,3,3-三氟-1,2-丙二醇;將上一步驟得到的3,3,3-三氟-1,2-丙二醇和三光氣加入到四乙二醇二甲醚中混合,加入四丁基溴化銨,冰浴0℃下攪拌滴加三乙胺,GC跟蹤至3,3,3-三氟-1,2-丙二醇消失,過濾,濾液減壓精餾,得到3,3,3-三氟丙烯碳酸酯。該方法所用原材料廉價(jià)易得,操作簡(jiǎn)單,綠色環(huán)保,所得產(chǎn)品純度高,可達(dá)99.95%,收率達(dá)85%以上[3]。
應(yīng)用
鋰離子電池材料技術(shù)領(lǐng)域公開了一種適配硅碳負(fù)極的電解液和鋰離子電池。所述電解液包括非水有機(jī)溶劑,導(dǎo)電鋰鹽,添加劑;所述添加劑包括3,3,3-三氟丙烯碳酸酯和磷酸酯類添加劑。通過將3,3,3-三氟碳酸丙烯酯和磷酸酯類添加劑兩種添加劑混合使用,3,3,3-三氟碳酸丙烯酯可以在硅碳負(fù)極形成穩(wěn)定的SEI膜,磷酸酯類添加劑在正極材料表面形成保護(hù)膜可以減少過渡金屬元素溶出,間接保護(hù)硅碳負(fù)極的SEI膜結(jié)構(gòu),從而顯著提高使用硅碳材料作為負(fù)極活性材料的鋰離子電池循環(huán)和存儲(chǔ)性能[4]。
參考文獻(xiàn)
[1]武海濤,李鵬飛,白海龍,等.3,3,3-三氟代碳酸丙烯酯的合成方法[J].有機(jī)氟工業(yè), 2023(3):17-20.
[2]劉建國,鄧偉僑,楊峰斌,等.一種3,3,3-三氟丙烯碳酸酯的制備方法:CN201811313518.5[P].CN109369602A.
[3]王軍,閆彩橋,葛建民,等.3,3,3-三氟碳酸丙烯酯的合成方法:CN201910377798.4[P].CN111892570A.
[4]王海,李素麗,廖波,等.一種適配硅碳負(fù)極的電解液和鋰離子電池:CN201910458816.1[P].CN110148785A.