苯乙酰丙二酸二乙酯是一種丙二酸酯類(lèi)物質(zhì)，具有較高的化學(xué)反應(yīng)活性和多樣的化學(xué)轉(zhuǎn)化路徑，其結(jié)構(gòu)中含有三個(gè)羰基單元，表現(xiàn)出顯著的親電性，它可在多種雙親核試劑的進(jìn)攻下發(fā)生縮合反應(yīng)得到相應(yīng)的環(huán)狀衍生物。苯乙酰丙二酸二乙酯主要用作有機(jī)合成中間體和農(nóng)藥分子的基礎(chǔ)化學(xué)原料，有專(zhuān)利報(bào)道該物質(zhì)可用于吲哚類(lèi)生物堿的制備，在基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

制備方法

苯乙酰丙二酸二乙酯可由丙二酸二乙酯和酰氯類(lèi)物質(zhì)通過(guò)親核取代反應(yīng)制備得到。

圖1 苯乙酰丙二酸二乙酯的制備方法

在無(wú)水溶劑中，將丙二酸二乙酯（1,12.0 mmol）和堿（12.0 mmol）攪拌成懸浮液，然后在0-100℃條件下，將12.0 mmol的?；瘎┚徛氐渭拥椒磻?yīng)混合物中，滴加時(shí)間持續(xù)30min。反應(yīng)混合物攪拌1-3小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物在真空下進(jìn)行濃縮以去除溶劑，所得到的殘?jiān)靡宜嵋阴ィ?0mL）溶解，用5% aq. HCl （20mL）、NaHCO3 （20mL）和鹽水（20mL）冷洗。有機(jī)層在無(wú)水MgSO4上干燥，過(guò)濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子苯乙酰丙二酸二乙酯。[1]

縮合反應(yīng)

圖2 苯乙酰丙二酸二乙酯的縮合反應(yīng)

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將苯乙酰丙二酸二乙酯（2,30.0 mmol）在乙醇（16mL）中攪拌，然后在10°C下往上述反應(yīng)混合物中緩慢地滴加聯(lián)氨（55%,45.0mmol）。將所得的反應(yīng)混合物回流加熱反應(yīng)大約3h。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物進(jìn)行冷卻處理，然后將所得的濾液在真空下進(jìn)行蒸發(fā)溶劑，并用乙醚（50ml）處理剩余物。將反應(yīng)混合物中得到的固體經(jīng)過(guò)過(guò)濾獲得，然后用乙醚洗滌，最后在乙醚/乙醇中進(jìn)行重結(jié)晶提純得到白色晶體即為目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Jung, Jae C.; Synthetic Communications 2002,32,3767-3777.

[2] Watkins, E.Blake; Tetrahedron,2002,58,3639-3646.