介紹

(R)-4-苯基-2-唑烷酮是一種手性化合物，其分子結(jié)構(gòu)包含一個苯環(huán)和一個唑烷酮環(huán)。它的分子式為C9H9NO。在分子結(jié)構(gòu)中，苯環(huán)位于唑烷酮環(huán)的4位，并且苯環(huán)上的一個碳原子與唑烷酮環(huán)相連。由于是(R)構(gòu)型，取代基團(tuán)按照順時針方向排列。

圖一 (R)-4-苯基-2-唑烷酮

合成

將氫氧化鋰一水合物（71 mg，1.69 mmol）緩慢加入到攪拌的惡唑烷-2-酮（S，R）-syn-41（0.25 g，0.84 mmol）和過氧化氫（0.47 mL，3.53 M的H2O溶液，1.69毫摩爾）的THF/水（1:1；5 mL）溶液中。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌12小時。用水（10 mL）淬滅反應(yīng)，用二氯甲烷（3×10 mL）萃取。將合并的有機(jī)層干燥（用MgSO4干燥）并減壓蒸發(fā)，得到白色固體狀的回收的(R)-4-苯基-2-唑烷酮（127mg，93%）。

在溶劑為THF/水（1:1；3 mL）中，加入2-苯基丙酸（S）-53、惡唑烷-2-酮（S，R）（0.2 g，0.64 mmol）、氫氧化鋰一水合物（53 mg，1.28 mmol）和過氧化氫（0.36 mL，3.53 M的H2O溶液，1.28毫摩爾）反應(yīng)純化干燥后得到(R)-4-苯基-2-唑烷酮（95 mg，82%）為白色固體；和無色油狀的2-苯基丁酸（S）-54（95mg，91%）[1]。

圖二 (R)-4-苯基-2-唑烷酮的合成

向特氟綸管中的碳酸銫（33mg，0.1mmol）DMSO-d6（1mL）溶液中加入（R）-苯甘氨酸（78μL，1mmol）。將含有反應(yīng)混合物的特氟綸管裝入30mL高壓釜中。在連接到真空管線進(jìn)行空氣去除之前，高壓釜用液氮（-196°C）冷凍。在-196°C的真空下蒸發(fā)混合物并加熱至室溫后，將CO2填充到高壓釜中（3 atm）。將高壓釜在150°C下攪拌24小時。完成后，對反應(yīng)混合物進(jìn)行1H NMR以測定粗產(chǎn)物收率，該收率基于產(chǎn)物與內(nèi)標(biāo)物（N，N-二甲基甲酰胺）之間的比率計算。之后，在真空條件下通過蒸餾去除DMSO-d6；然后通過硅膠柱色譜法（己烷/乙酸乙酯3:1）純化糖漿狀產(chǎn)物，得到無色油狀產(chǎn)物(R)-4-苯基-2-唑烷酮，分離收率為36%（36.4mg，0.36mmol）[2]。

圖三 (R)-4-苯基-2-唑烷酮的合成2

參考文獻(xiàn)

[1]Shaye A N ,Chavda S ,Coulbeck E , et al.Efficient parallel resolution of pentafluorophenyl active esters using quasi -enantiomeric combinations of oxazolidin-2-ones[J].Tetrahedron: Asymmetry,2011,22(4):439-463.

[2]Foo W S ,Takada Y ,Yamazaki Y , et al.Dehydrative synthesis of chiral oxazolidinones catalyzed by alkali metal carbonates under low pressure of CO 2[J].Tetrahedron Letters,2013,54(35):4717-4720.