介紹

二正辛胺，也稱為N,N-二辛基胺，是一種有機(jī)化合物，化學(xué)式為C16H35N。外觀為無色或淺黃色液體，具有胺的氣味，不溶于水，但可以溶于氯仿、石油醚、異丙醇和熱的乙醚。它是一種性能優(yōu)良的胺類溶劑，主要用于制備抗靜電劑、柔軟劑、表面活性劑、殺菌劑、緩蝕劑、金屬萃取劑和液壓流體的中間體等。

圖一 二正辛胺

合成

將1-溴辛烷（1.0 mmol）和5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-胺（0.5 mmol）的混合物加入到含有3 mmol K2CO3和2 cm3 EtOH/H2O（10:1）的燒瓶中。反應(yīng)在室溫常壓下持續(xù)1小時(shí)。反應(yīng)過程由薄層色譜控制。在真空下蒸發(fā)溶劑。然后，通過柱色譜法（石油醚/乙酸乙酯1:1）純化粗反應(yīng)混合物，以良好的收率得到二正辛胺[1]。

圖二 二正辛胺的合成

所有反應(yīng)均在惰性氣氛下在玻璃間歇反應(yīng)器中進(jìn)行，并磁力攪拌。Ru/HAP無需進(jìn)一步激活即可使用。除非另有說明，否則使用具有2重量%Ru的Ru/HAP。對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)，將1 mL均三甲苯溶劑、0.5 mmol 1-辛胺和2 mmol 1-辛醇加入到含有3 mol%Ru/HAP（15 mol Ru，75 mg 2 wt%催化劑）的小瓶中。加入十四烷（0.25 mmol）作為內(nèi)標(biāo)，并確定適當(dāng)?shù)捻憫?yīng)因子。然后在130℃下開始反應(yīng)之前，用氬氣徹底沖洗間歇反應(yīng)器，以盡量減少基材與殘余氧氣的氧化，最終得到二正辛胺[2]。

圖三 二正辛胺的合成2

將正辛胺（2 g，19.6 mmol）、正辛基溴（3.17 g，19.6mmol）和無水碳酸鉀（1.99 g，19.6mol）在15 mL二甲亞砜中的混合物在80℃下攪拌12小時(shí)。將反應(yīng)混合物置于50 mL氯仿中，用水（3 x 50 mL）洗滌，用無水硫酸鎂干燥并過濾。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上從濾液中除去氯仿。使用60-120目硅膠和1-2%甲醇的氯仿溶液（v/v）作為洗脫劑，對(duì)所得殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜純化，得到中間體仲胺。由此得到黃色液體化合物二正辛胺（1.2g，32%收率，Rf=0.6，溶于10%甲醇氯仿，v/v，作為TLC展開溶劑）。

圖四 二正辛胺的合成3

參考文獻(xiàn)

[1]Soleiman-Beigi M ,Mohammadi F .An improved and one-pot procedure to the synthesis of symmetric amines by domino reactions of 5-methyl-1,3,4-thiadiazole-2-amine, a new nitrogen atom donor, and alkyl halides[J].Monatshefte für Chemie - Chemical Monthly,2017,148(12):2123-2128.

[2]Peeters A ,Claes L ,Geukens I , et al.Alcohol amination with heterogeneous ruthenium hydroxyapatite catalysts[J].Applied Catalysis A, General,2014,469191-197.