介紹

(S)-縮水甘油，也稱為(S)-(-)-縮水甘油或(S)-甘油，化學(xué)名稱為(2S,3R)-2,3-環(huán)氧丙醇，化學(xué)式為C3H8O2。它是一種手性環(huán)氧化合物，外觀通常為無(wú)色液體，溶于水和多種有機(jī)溶劑。它通常作為有機(jī)合成中的中間體，用于合成藥物、農(nóng)藥和其他化學(xué)品，包括光學(xué)活性的醇、環(huán)氧化合物和其他具有生物活性的分子。在常溫下穩(wěn)定，但應(yīng)避免高溫和光照。

圖一 (S)-縮水甘油

制備

路線一：使用470mg四異丙氧基鈦（1.68mmol）代替通過(guò)用二氧化硅浸漬該相同化合物制備的固體，2g粉末狀沸石3，64ml二氯甲烷和2.0ml 1.0M酒石酸二異丙酯（2.0mmol）的二氯甲烷溶液。將合并的混合物在0°C下在圓底燒瓶中攪拌4小時(shí)。隨后依次加入1.86 g烯丙醇（32 mmol），30分鐘后，加入11.5 ml 80%工業(yè)級(jí)氫過(guò)氧化枯基（Aldrich），預(yù)先用3個(gè)篩子（約64 mmol）干燥。這對(duì)應(yīng)于Ti/烯丙醇摩爾比為5/100。將合并的混合物在0°C下攪拌48小時(shí)，以進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)。然后以72%的收率、95%的選擇性和80%的對(duì)映體過(guò)量（主要是(S)-縮水甘油）生產(chǎn)縮水甘油[1]。

路線二：在鉭接枝之前用另一種化合物如六甲基二硅氮烷（HMDS）處理氧化物載體也可以提高催化劑的性能。在這種情況下，載體是在500°C下真空處理的Aerosil二氧化硅（二氧化硅500），其中4克已在氬氣下用50毫升10-2M的HMDS戊烷溶液處理。隨后通過(guò)置于真空下選擇性地去除戊烷。浸漬有HMDS的二氧化硅500用于通過(guò)浸漬鉭化合物（（CH3）3CCH2）3TaCHC（CH3）3制備催化劑。隨后進(jìn)行浸漬和乙醇蒸氣處理。[00159]將75mg（22μmol Ta）由此獲得的固體放入裝有10ml二氯甲烷的50ml圓底燒瓶中。將合并的混合物冷卻至0°C，加入23μl 1.0M酒石酸二異丙酯（+）-（R，R）-二氯甲烷溶液（23μmol）。將懸浮液在此溫度下攪拌15小時(shí)，然后引入90mg烯丙醇（1.16mmol），將混合物放置30分鐘，然后引入0.35ml 6.5M TBHP（t-BuOOH）的二氯甲烷溶液（約2.3mmol）。在0°C下48小時(shí)后，通過(guò)過(guò)濾分離催化劑，GC分析得出縮水甘油收率為65%，烯丙醇轉(zhuǎn)化率為62%，即選擇性為95%，對(duì)映體過(guò)量為84%（主要是(S)-縮水甘油）[2]。

圖二 (S)-縮水甘油的制備

參考文獻(xiàn)

[1](FR) J B (FR) A M D(FR) A P, et al.Solid oxidation catalysts, in particular for epoxidation of prochiral compounds[P].US20010743913,2003-11-4.

[2]Burgos E C ,Ayer E D ,Johnson A R .A new, asymmetric synthesis of lipids and phospholipids[J].J. Org. Chem.,2002,52(22):4973-4977.