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3-嗎啉酮的制備與有關(guān)研究

2024/8/29 9:21:04 作者:風(fēng)華

概述

3-嗎啉酮的分子式為C4H7NO2,分子量101.1039,性狀為白色到近乎白色粉末晶體,可溶于甲醇等溶劑。關(guān)于該物質(zhì),部分物理數(shù)據(jù)如下:密度1.122g/cm3,熔點(diǎn)103-105℃,沸點(diǎn)313℃ at 760 mmHg,閃點(diǎn)143.1℃,蒸汽壓0.000512mmHg at 25℃。

3-嗎啉酮.jpg

制備方法

方法一

將2-鹵代乙胺氫鹵酸鹽在有機(jī)溶劑存在的條件下脫去鹵化氫,將所得反應(yīng)體系與2-羥基乙酸酯混合后進(jìn)行胺酯交換反應(yīng),得到2-(2-羥乙酰胺基)鹵乙烷。將所述2-(2-羥乙酰胺基)鹵乙烷在堿試劑和有機(jī)溶劑存在的條件下進(jìn)行關(guān)環(huán)反應(yīng),得到3-嗎啉酮。該方法工藝副反應(yīng)少,便于產(chǎn)物純化,操作簡(jiǎn)單,安全性高,環(huán)境友好,原材料價(jià)廉易得,產(chǎn)物收率高(達(dá)75.5%),純度高(達(dá)99%以上),適用于工業(yè)化批量生產(chǎn),具有良好的工業(yè)化前景[1]。

方法二

以單乙醇胺為原料,異丙醇為溶劑,在醇鈉的作用下,單乙醇胺與氯乙酸乙酯進(jìn)行環(huán)合反應(yīng),得到3-嗎啉酮。該方法具體的反應(yīng)條件為:?jiǎn)我掖及放c異丙醇的質(zhì)量比為0.16~0.24:1,醇鈉與單乙醇胺的摩爾比為1.0~1.2:1,氯乙酸乙酯與單乙醇胺的摩爾比為1.0~1.2:1,反應(yīng)溫度50~80℃。反應(yīng)結(jié)束后,過濾得到副產(chǎn)氯化鈉,濃縮濾液,結(jié)晶得到3-嗎啉酮,產(chǎn)品純度在98%以上,收率高于60%,整個(gè)反應(yīng)過程簡(jiǎn)單安全,適合于工業(yè)化生產(chǎn)[2]。

有關(guān)研究

3-嗎啉酮可用于高分子化學(xué)研究。生物可降解高分子材料中研究最多的是脂肪族聚酯,如聚乳酸,聚乙醇酸以及聚己內(nèi)酯等。但是由于聚合物的疏水性,結(jié)晶性等各方面原因,單純的這類聚酯降解速度難于控制,難以直接投入使用,常采用對(duì)聚合物進(jìn)行共聚和改性的方法,通過調(diào)節(jié)聚合物的組成和配比來(lái)控制它的物理形態(tài),親水/疏水性,降解速率,機(jī)械性能等性質(zhì)。 

將親水性單體3-嗎啉酮(3-Morpholinone,M)與ε-己內(nèi)酯(ε-Caprolactone,CL)在鋅粉為催化劑的條件下進(jìn)行開環(huán)共聚得到一系列含醚聚酯酰胺。在實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi)可以得到P(M-co-CL)的最佳共聚條件是:以鋅粉作為催化劑,在120℃下反應(yīng)24h,單體3-嗎啉酮和催化劑鋅粉的質(zhì)量比m(M)/m(I)為50:1,單體3-嗎啉酮和ε-己內(nèi)酯的摩爾比n(M)/n(CL)為1:2,可得到數(shù)均分子量Mn為13509的聚合物,產(chǎn)率79%。用Fineman-Ross方程計(jì)算ε-己內(nèi)酯和3-嗎啉酮共聚反應(yīng)的競(jìng)聚率分別為1.20和0.79。對(duì)所得的共聚物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了1H NMR和FT-IR表征,并研究了不同組成共聚物的吸水性能,體外降解性能和對(duì)5-FU的體外釋藥性能,結(jié)果表明隨著共聚物P(M-co-CL)其中的3-嗎啉酮組分增加,共聚物的親水性增加,其降解速率和釋藥速率也隨之加快[2]。

參考文獻(xiàn)

[1]李海林,王世運(yùn),張建現(xiàn),等.一種3-嗎啉酮的制備方法:CN201810581339.3[P].CN201810581339.3.

[2]邱志利,冷學(xué)超,劉晨旭,等.一種制備3-嗎啉酮的方法:CN 201610232862[P].

[3]白毓.可生物降解含醚聚酯酰胺的合成和性能研究[D].武漢大學(xué),2004.

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