六羰基鉬,英文名為Molybdenum hexacarbonyl,常溫常壓下為白色至類白色固體粉末,它難溶于水和低極性有機溶劑但是可溶于四氫呋喃和N,N-二甲基甲酰胺。六羰基鉬是一種金屬鉬絡(luò)合物,它在有機化學(xué)合成領(lǐng)域中常用作炔烴復(fù)分解反應(yīng)的催化劑,在金屬有機化學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。
圖1 六羰基鉬的性狀圖
分子結(jié)構(gòu)
六羰基鉬采用鉬原子為中心、六個羰基為頂點構(gòu)成的正八面體配合物結(jié)構(gòu),它是一種符合18電子規(guī)則的穩(wěn)定配合物。
化學(xué)性質(zhì)
六羰基鉬是一種配位化合物,屬于金屬羰基配合物,化學(xué)式為Mo(CO)6,它和同族的羰基化合物六羰基鉻、六羰基鎢一樣,是具有揮發(fā)性的、在空氣中相對穩(wěn)定的白色固體,其中鉬原子為0價。六羰基鉬可與苯甲酸類物質(zhì)在高溫下發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),可用于苯甲酸鉬的制備。六羰基鉬微溶于非極性有機溶劑,它可以被NaBH4還原為[Mo2(CO)10]2-。六羰基鉬和哌啶經(jīng)加熱反應(yīng),發(fā)生哌啶對羰基配體的取代反應(yīng)生成黃色的Mo(CO)4(piperidine)2配合物。此配合物中的兩個哌啶配體是不穩(wěn)定,以該配合物為中間體可進(jìn)一步引入其他配體分子。
制備方法
六羰基鉬可以由三氯化鉬與一氧化碳和金屬鈉反應(yīng)得到,它也可以在一氧化碳?xì)夥障峦ㄟ^三氯化鉬和三乙基鋁反應(yīng)制得。
化學(xué)應(yīng)用
六羰基鉬易被氣化和在電子束照射下分解,所以常被用作電子束誘發(fā)沉積技術(shù)中的鉬源。因為六羰基鉬分子中的羰基分子易被其他分子所取代,所以可被用作有機反應(yīng)中的試劑,比如六羰基鉬可與2,2'-聯(lián)吡啶反應(yīng)釋放出一氧化碳同時形成Mo(CO)4(bipy)、紫外線輻照六羰基的四氫呋喃溶液會生成Mo(CO)5(THF)。六羰基鉬也可作為有機反應(yīng)的催化劑,如催化環(huán)烯的開環(huán)聚合、催化炔烴三聚制備苯衍生物等。[1]
參考文獻(xiàn)
[1] 劉德海,蔡潮鐘.六羰基鉬體系催化環(huán)烯的開環(huán)聚合.應(yīng)用化學(xué).1995,5.