2,7-二溴萘，英文名為2,7-Dibromonaphthalene，常溫常壓下為白色至淺黃色固體粉末，具有顯著的熒光性質(zhì)與較高的化學穩(wěn)定性，它難溶于水但是可溶于常見的有機溶劑例如乙酸乙酯，二氯甲烷等。2,7-二溴萘是一種鹵代萘環(huán)衍生物，主要用作有機合成中間體和染料分子的合成原料，在生物成像分析化學領域中有較好的應用。

理化性質(zhì)

2,7-二溴萘結(jié)構(gòu)中的溴原子具有多樣的化學轉(zhuǎn)化活性，它可在金屬鈀催化的作用下和芳基硼酸類物質(zhì)等發(fā)生交叉偶聯(lián)反應，也可在強堿性物質(zhì)的作用下發(fā)生脫溴質(zhì)子化反應。有文獻報道2,7-二溴萘可在金屬鈀催化的作用下和有機鋅試劑發(fā)生兩次交叉偶聯(lián)反應。

偶聯(lián)反應

圖1 2,7-二溴萘的偶聯(lián)反應

將取代2-甲?；脚鹚幔?1 mmol）、Na2CO3 （20 mmol, 2.12 g）和Pd(PPh3)4 （0.05 mmol, 57.8 mg）加入到2,7-二溴萘（10 mmol）、甲苯（40 mL）、乙醚（20 mL）和H2O （20 mL）的室溫溶液中。將反應混合物在80°C下攪拌12小時。用薄層色譜法監(jiān)測反應的完成情況。過濾反應并用乙酸乙酯萃取三次。在MgSO4上干燥并過濾，然后在減壓下濃縮濾液。所得的剩余物通過使用硅膠柱層析純化（洗脫液：PE/EtOAc）。[1]

圖2 2,7-二溴萘和芳基胺的偶聯(lián)反應

在一個干燥的反應燒瓶中將2,7-二溴萘（0.3 g, 1.05 mmol）、對-(R)-二苯胺（2.41 mmol， R: F、H、Me和OMe）、鈀催化劑Pd2(dba)3 （10 mol%）、Xantphos （10 mol%）和叔丁醇鈉（1.0 g, 10.5 mmol）的混合物在甲苯（45 mL）中在110°C氬氣環(huán)境下回流反應過夜。通過TLC點板監(jiān)測反應進度，反應結(jié)束后冷卻至室溫后用分離漏斗分離出有機層，然后用二氯甲烷 （x3）清洗所得的水層以提取剩余的有機殘留物。在無水MgSO4上干燥合并的有機層并將所有的有機溶劑進行合并處理。過濾除去干燥劑并將所得的濾液在減壓下進行濃縮以除去有機溶劑，所得的剩余物通過使用硅膠柱層析純化即可得到偶聯(lián)之后的目標產(chǎn)物分子。[2]

制備方法

2,7-二溴萘可以2,7-二羥基萘通過在三苯基膦和液溴的作用下發(fā)生溴化反應制備得到，該反應具有很高的反應效率，可放大規(guī)模進行制備。

參考文獻

[1] Zheng, Yan-Xin; et al, Nature Communications 2024,15,9227.

[2] Kim, Min-Ji; et al, Asian Journal of Organic Chemistry (2025), 14(2), e202400631.