背景及概述

表油菜素內(nèi)酯又稱(chēng)蕓薹素內(nèi)酯，是一種天然植物激素，廣泛存在于植物的花粉、種子、莖和葉等器官中。由于其生理活性大大超過(guò)現(xiàn)有的五種激素，已被國(guó)際上譽(yù)為第六激素。屬新型廣譜植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。

圖1 表油菜素內(nèi)酯性狀圖

生物活性

表油菜素內(nèi)酯，是一種新型植物內(nèi)源激素，是第一個(gè)被分離出的具有活性的油菜素甾族化合物，是國(guó)際上公認(rèn)為活性最高的高效、廣譜、無(wú)毒的植物生長(zhǎng)激素。植物生理學(xué)家認(rèn)為，它能充分激發(fā)植物內(nèi)在潛能，促進(jìn)作物生長(zhǎng)和增加作物產(chǎn)量，提高作物的耐冷性，提高作物的抗病、抗鹽能力，使作物的耐逆性增強(qiáng)，可減輕除草劑對(duì)作物的藥害。

制備工藝

將麥角甾醇200g溶于1500ml無(wú)水吡啶中，室溫?cái)嚢柘?，滴加?10g對(duì)甲苯磺酰氯，待對(duì)甲苯磺酰氯加完后，室溫下反應(yīng)三天后，取樣經(jīng)TLC顯示麥角甾醇完全轉(zhuǎn)化后，將反應(yīng)物倒人冰水一碳酸氫鉀溶液中，析出結(jié)晶，過(guò)濾，濾餅用冰水洗滌，抽干得幾乎定量的麥角甾醇對(duì)甲磺酸酯。將濾餅分?jǐn)?shù)次，加到醋酸鉀丙酮溶液中，回流25hr，冷卻，析出結(jié)晶，過(guò)濾，干燥，丙酮重結(jié)晶，得異麥角甾醇[1]。

將200g異麥角甾醇，溶于1600ml無(wú)水吡啶中，室溫?cái)嚢柘?，緩緩加?80g三氯化鉻的1800ml無(wú)水吡啶溶液，室溫下反應(yīng)2O小時(shí)，經(jīng)TLC顯示異麥角甾醇轉(zhuǎn)化完畢后，反應(yīng)物用己烷一乙醚稀釋?zhuān)?jīng)氧化鋁層過(guò)濾，濾液經(jīng)洗滌、干燥，濃縮過(guò)濾，真空干燥，丙酮重結(jié)晶得環(huán)烯酮160g(80％)。

在攪拌下，向-78℃，135g鋰溶解1500ml液氨中，加入60g環(huán)烯酮，強(qiáng)烈攪拌10分鐘，加入無(wú)水氯化銨，至反應(yīng)溶液藍(lán)色消失。撤去冷卻浴后，返至室溫，待氨揮發(fā)盡后，真空脫去四氫呋喃，殘余物中加水，用二氯甲烷萃取，脫去溶劑，丙酮重結(jié)晶，得異麥角甾酮58g(96％)。

將60g異麥角甾酮、2.5g溴化吡啶，溶于600ml二甲基甲酰胺中，攪拌回流2小時(shí)(氮?dú)獗Ｗo(hù)下)，減壓蒸出溶劑，殘余物溶于氯仿，使其通過(guò)氧化鋁層過(guò)濾.蒸去溶劑，經(jīng)硅膠柱層析分離提純，用己烷／乙醚洗滌，脫除溶劑后，甲醇重結(jié)晶，得二烯酮48g(80％)。

將50g二烯酮，0.55g四氧化鋨、100gN-甲基嗎啉N-氧化物，催化劑，在室溫下，攪拌反應(yīng)9天，加入亞硫酸鈉，室溫下反應(yīng)20hr，減壓下脫去溶劑，殘余物用二氯甲烷萃取，萃取溶液經(jīng)水、稀酸、鹽水、水洗滌后干燥、減壓脫去溶劑。乙酸乙酯重結(jié)晶得47g中間體。

將40g表酮的氯仿溶液，攪拌下，慢慢滴加到三氟醋酸氯仿溶液中，室溫下反應(yīng)2小時(shí)，反應(yīng)物用氯仿稀釋后，生成的溶液，用水、碳酸鈉、亞硫酸鈉水溶液、鹽水洗滌，脫除溶劑，殘余物用乙酸乙酯重結(jié)晶，得表油菜素內(nèi)酯。

參考文獻(xiàn)

[1]張國(guó)安.24-表油菜素內(nèi)酯的合成及應(yīng)用研究[J]農(nóng)藥2001，40(6).