介紹

腈菌唑是一類具有保護(hù)和治療活性的三唑類殺菌劑，主要對病原菌的麥角甾醇的生物合成起抑制作用，具有內(nèi)吸性和高效廣譜的優(yōu)點，它對于防治多種真菌具有優(yōu)異的活性。

圖一 腈菌唑

合成

以往合成的缺點

對于腈菌唑的合成工藝中，目前通常采用三步反應(yīng)：首先以對氯腈芐、氯代正丁烷和四丙基溴化銨(三乙胺)為原料，控制一定的溫度滴加50％的液堿，得到2－(4－氯苯基)己腈；再將2－(4－氯苯基)己腈、二氯甲烷(二溴甲烷)、四丙基溴化銨(三乙胺)加入反應(yīng)釜，得到1－氯－2－腈基－2－(4－氯苯基)己烷；將二甲基亞砜、質(zhì)量濃度50％的氫氧化鈉溶液、三氮唑投入反就釜，得到三氮唑鈉溶液；接著向三氮唑鈉溶液中滴加1－氯－2－腈基－2－(4－氯苯基)己烷，得到腈菌唑原藥。

但方法主要問題是氰基在強(qiáng)堿性與水存在的情況下很容易水解變成酸，特別是在第一步反應(yīng)2－(4－氯苯基)己腈的含量只有82％左右；還有苯環(huán)上的氯也會與三氮唑鈉反應(yīng)變成雜質(zhì)，反應(yīng)液的有效含量在85％－90％。低活性的腈菌唑?qū)τ丑w存在大大的增加了農(nóng)藥的使用量，這造成了較大的農(nóng)藥污染物對環(huán)境安全的影響。

新合成方法

為了解決現(xiàn)有的腈菌難拆分而使活性低的問題，提供一種高活性腈菌唑的制備方法，該方法包括在手性季銨鹽相轉(zhuǎn)移催化劑的作用下，將式I化合物2-(4-氯苯基)己腈加入到二氯甲烷溶劑中，控制溫度在20℃～30℃的條件下加入無機(jī)堿水溶液，升溫60℃～80℃進(jìn)行反應(yīng)使得到S-1-氯-2-腈基-2-(4-氯苯基)己烷；所述手性季銨鹽相轉(zhuǎn)移催化劑選自辛可尼丁和/或奎寧；使式Ⅱ化合物與無水三氮唑鉀的二甲基亞砜溶液反應(yīng)，得到高活性產(chǎn)物式Ⅲ化合物S-型腈菌唑；能夠使產(chǎn)物中高活性的S-腈菌唑成分顯著提高，避免氰基的水解，且收率和純度均較高的效果。

圖二 腈菌唑的合成

參考文獻(xiàn)

[1]徐學(xué)春,徐大國,杜青峰等. 一種高活性腈菌唑的制備方法[P]. 浙江?。篊N107474018B,2018-05-15.